UNIFAC基团贡献法研究及应用进展.pdfVIP

第37卷第6期 当 代 化 工 Vo1．37，No．6 2008年12月 ContemporaryChemicalIndustry December，2008 UNIFAC基团贡献法研究及应用进展冰 魏 静，解新安，丁年平，刘华敏 (华南农业大学食品学院，广东 广州 510642) 摘 要：UNIFAC基团贡献法是推算组分活度系数应用最广泛的模型之一。介绍了UNIFAC 基团贡献法的研究进展 ，分析了UNIFAC模型在气液平衡 (气体溶解度、纯组分的蒸汽压、典型气液 平衡预测)、液液平衡 (液体混合物的表面张力、萃取精馏体系、聚合物溶液粘度的推算 、典型液液平 衡预测)、固液平衡 (同分异构体的平衡体系、固体溶解度的计算)体系的应用领域及其局限性，并针 对UNIFAC基团贡献法存在的问题 ，提出UNIFAC基团贡献法的研究方向和具体的研究内容。 关 键 词：UNIFAC基团贡献法；研究进展 ；气液平衡；液液平衡；固液平衡 中图分类号： TQ018 文献标识码： A 文章编号： 1671—0460(2008)06—0659—07 UNIFAC模型是Fredenslund和Prausnitz 】 算，故溶液中某一组分 i的活度系数 ，可表示成： 于 1975年在基团分析法基础上结合UNIQUAC lnrf=lIlyf+lnrR／ (2) 模型提出的，UNIQUAC方程的一般形式如下： 式(2)中y 为组合项活度系数，与UNIQUAC RTT…im=1ln譬『‘i曦2fm：l…fln 基本一致 ，即： ／ c=In鲁+-~qiln丢一鲁 ‘ = 一 ，g ，-n (．r) 式中，j『=号 一qi)一(—1)，Z=10 分子的体积与表面积参数分别为： · = n 鲁+mtn 一x n· =军 ， qf=莩 基团k的体积和表面积参数又可由vander ， 、 0；f，； Waals体积 和表面积 得到： -薪 ㈩ = -l7 ， = 由此得到的UNIFAC模型根据基团贡献的 ． 5x1091 概念来预测活度因子 ，基团间的相互作用参数 为剩余项活度系数，其计算公式由UNI— QUAC方程演变而来[1】： 通过二元组分对的实验数据推导得到 ，而这 些参数则可去推算那些尚没有实验数据体系的 1ny=莩v2)0nFk-In)J (4) ln 是基团k在实际混合物中剩余活度系 相平衡数据 。 UNIFAC模型是基团贡献模型，其基本思想 数 ；In厂)是仅存在分子 i时基团k的剩余活度 是把体系的热力学性质假定为体系所含基团性 系数，且