国外柴油加氢脱硫催化剂的研究进展.pdfVIP

第37卷第6期 当 代 化 工 Vo1．37，No．6 2008年12月 ContemporaryChemicalIndustry December，2008 国外柴油加氢脱硫催化剂的研究进展 木 于 淼，郭 蓉，王 刚 (抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113004) 摘 要： 硫含量是柴油燃料质量升级最主要的制约因素。与其他方式相比，最为经济简便的脱 硫手段是采用更高活性的加氢脱硫催化剂。重点介绍了国外在开发柴油深度加氢脱硫催化剂方面所 取得的进展。 关 键 词： 柴油；加氢脱硫；催化剂；国外；进展 中图分类号：TE624．9 文献标识码：A 文章编号： 1671—0460(2008)06—0624—03 加氢精制技术是炼油企业改善产品质量的 高催化剂的热稳定性 ；提供活性中心，提高催化 主要手段，随着柴油的清洁化，加氢精制技术将 剂活性和选择性；节省活性组分用量，降低成本； 显得越来越重要。尽管可以通过提高反应温度、 增加催化剂的抗毒性能及提高催化剂的机械强 降低反应空速、改建或新建装置增加反应器体 度。加氢精制催化剂常用载体主要是氧化铝或含 积、增加循环氢脱H：s装置、降低馏分切割点及 硅氧化铝。这是由于氧化铝或含硅氧化铝不仅具 采用更高活性催化剂等方式来提高脱硫深度 ，但 有高温稳定性及机械强度，而且具有大的比表面 提高反应温度会增加能耗和缩短催化剂使用寿 积、孔容和适宜可调的孔径 ，金属组分可以在其 命，降低反应空速会降低处理量，改建或新建装 表面上高度分散，因而金属组分的利用率比起其 置会增加装置投资及催化剂用量，相比之下 ，最 他负载型催化剂要高得多 【。 为经济简便的方法是采用更高活性的加氢脱硫 1978年Tauster等人 【】提出了金属一载体 催化剂 。 之间存在 “强相互作用”(Support—MetalStrong Interaction，SMSI)的观点。自上世纪90年代起， 1 催化剂的研究进展 金属和载体间相互作用(MSI)便成了催化研究 早期的加氢精制催化剂是金属型的催化剂， 中一个十分活跃的研究领域I61。研究者逐渐认识 即采用纯钼或钨的金属或硫化物来制备加氢精 到：在负载型催化剂表面上 ，活性金属之所以能 制催化剂。这一类催化剂通常具有较高的加氢活 够 “均匀地”分散开来，其根源在于载体表面上存 性，但是由于制备成本高，理化性能可调性差，存 在着某些 “中心”，金属是通过与这些中心相互作 在相当大比例的金属堆集，因而金属不能得到充 用，生成金属载体间相互作用复合物 ，从而将活 分利用，影响了催化剂活性的发挥。现在基本不 性金属固定在载体表面上。因此，金属一载体之 用这类催化剂 。 间相互作用的研究也越来越多。研究者主要采用 现在广泛使用的加氢精制催化剂多为负载 IR、XRD、LRS、TEM 、ESCA、NM R、EXAFS、LTOC、 型催化剂。负载型固体催化剂一般由载体和活性 TPR、TPD等手段来研究载体改性、浸渍方式及 组分组成[1]。载体在催化剂中的作用主要有以下 添加络合物等改进措施对金属和载体间相互作 几方面：增加有效表面