叔丁醇空气氧化制甲基丙烯醛催化剂研制.pdfVIP

维普资讯 1991年 广石化科技信息 第 2期 · 试验研究 · 叔丁醇空气氧化制甲基丙烯醛催化剂研制 张 文 贤 摘 要 用共沉淀蒸干法调制的Mo W—Rb系 多 元金属复合氧化物催化剂， 经挤条成型，高温活化后，在绝热式恒温固定床反应器中进行 15mi规模评 价。产物用气相 色谱法进行分析，研制叔丁醇氧化制甲基丙烯醛催化剂。 【一o12催化剂在375±5℃，接触时 日1『2．0±0．5秒，进料y~TBA：H20：空 气=1：4～6：i0~12(摩尔比)条件下进行氧化反应，TBA 转化率97±1× 10—2，MAL选择性85±1×10一，MAL收率82±2×10～。 I一012催化剂经 ll00d、时的寿命试验后，性能未变，MAL的收率在 80×10 以上，累计 已 生产 出MAL3kg。 重复的催化剂 I--012和 I--013，其颜色，堆比重、差热 曲线，虹外 光谱及 x光衍射光谱几乎相同，催化剂的评价结果也相近。 1982年 7月首次建成1．5万吨／年以异丁烯氧化 一 、 前言 生产MMA 的工厂，三菱人丝公司以叔丁醇为 甲基丙烯酸 (MAA)及其甲酯 (MMA) 原料生产MMA的4万吨／年工厂也在1983年投 是重要的化工原料、它易聚台，聚台物透光性 产 ”。 好，做成有机玻璃和高级涂料，广泛用于 电器、 我国 目前甩 ACH法生产MMA约 1万吨／ 建材、交通、机械 、航空及医疗等部门及人们 年，远不能满足需要。而国内副产的异丁烯在 的 日常生活中。 本世纪末 约达25．6万吨／年，故开发用异丁烯 MAA的传统生产方法是英国ICI公司本世 生产MMA有 巨大的经济意义 。此新工艺在 纪三十年代开发的 ACH 法。1983年以前，世 我国仍处于探索试验阶段，吉林大学与齐鲁石 界MMA 的生产能力约为130万吨／年，均用此 忧公司研究院 ，上海石油化学研究所，兰州 法 。但因原料缺 、氧氰酸毒性大，自六十年 化工研究院 ”，暨南大学与广石化研究所 ”， 代起各国竞相开发台成 MMA 的新工艺 。 都对此法进行过研究。1987年该法被中石化总 尤其是异丁烯氧化法以其技术先进，经济效益 公司列为重点科研项 目，我们对异丁烯 (或叔 高，而发展很快 ，该法分为三个阶段 (1)由异 丁醇 )空气氧化制 MAL 的催化剂进 行 了研 丁烯或掇丁醇 (TBA)空气氧化制取甲基丙烯 究 ”，研制Mo—w—Rb系催化剂 (I—O12)， 醛 (MAL)。(2)由MAL氧化制MAA。(3) 经I1004~时运转后 MAL单程收率在80x10 MAA经甲醇酯化 成 MMA。 日本触媒公司在 (摩尔 )以上，性能不变。在试验过程 中已生 参加试验研究的有：单石灵、张商莲，许伟生、吕彦生等同志。 争加催化剂活化性能测试的有詹襻章，中大铡试中心连{辛=明、茸清琳，戚寐等同志。 维普资讯 1991正， 广石化科技信息 第 2期 产出 3kgMAL，用