InCl_3参与下的Prins反应——推荐一个研究型实验.pdfVIP

第 26卷 第4期 大 学 化 学 Vo1．26No．4 2011年8月 UNIVERSITY CHEMISTRY Aug．2011 InCl3参与下的Prins反应 — — 推荐一个研究型实验 金慧娟 尹成 日 金龙一 (延边大学长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室 吉林延吉 133002) 摘要 在 InC13参与下，4一甲基一1，8-壬二烯4，6一二醇与苯甲醛反应得到2-(2-氧代丙基)_6一苯基4一氯四氢 吡喃。该反应经历缩醛反应、Prins反应、分子内亲核加成等过程。通过这一研究型实验的设计和实施，可使 学生了解 Prins反应以及 串联反应的进程，学习对反应条件的摸索和微量反应 的基本操作，并学会利用 H NMR 13CNMR、 IR和质谱分析对有机分子进行结构表征。 关键词 研究型实验 创新意识 Prins反应 教学 设计 1 研究背景及意义 近年来，我国本科教学发展迅速 ，对创新意识的培养 已成为本科教学的重要 内容 ¨引。在延边大学 化学专业，高年级本科生可以进入教师的研究室，适当地参与研究室课题。以此方式进行的研究型实验 课，较好地做到了对学生创新意识和独立实践能力的培养。因此，探索一些适合高年级本科生独立进行 的研究型实验是非常必要的-o 。 Prins反应是烯烃与醛在酸催化下历经氧翁离子中间态进行缩合的反应，是形成碳碳骨架的有效合 成方法。近年来，串联反应以其操作简便、资源利用率高等特点成为一类重要的有机化学反应。本文结 合这两个内容，设计了一个研究型实验 4一甲基．1，8一壬二烯-4，6一二醇与苯 甲醛在 InC1，参与下进行的 Prins反应。采用多组分一锅法制备了2，4，6一三取代四氢吡喃衍生物 。 2 实验 目的 (1)使学生完成文献阅读一设计实验方案一完成实验操作一谱图解析的完整过程 。 (2)掌握实验条件优化的方法。 (3)学会利用柱层析提纯产物。 (4)学会利用 HNMR 13CNMR、IR和质谱分析进行产物结构表征。 (5)学习实验小论文的撰写。 3 实验原理 以4一甲基．1，8一壬二烯_4，6一二醇和苯甲醛为原料，在质子酸(可以选择盐酸、三氟乙酸和对 甲基苯磺 酸等)和三氯化铟的参与下进行反应，得到2一(2一氧代丙基)45-苯基-4一氯四氢吡喃。这是一个多组分串 联反应，反应在同一体系内完成。反应式如图1所示 。 反应机理如图2所示。首先，4一甲基一1，8一壬二烯4，6一二醇在质子酸催化下与苯 甲醛形成缩醛。而 后，缩醛在三氯化铟参与下开环并发生Prins环化反应，构成 四氢吡喃环骨架 。这时有一个碳正离子形 成，此碳正离子在受到氯离子进攻的同时烯丙基发生分子内迁移至铟且氧铟键断裂形成一个羰基，最终 生成 2一(2一氧代丙基)-6一苯基4．氯四氢吡喃。 基金资助：吉林省高等教育教学改革立项课题(吉教高字 [2008]41号) } 通讯联系人 ，E-mail：jinhj@ybu．edu．cn 第4期 金慧娟 等：InC1参与下的Prins反应——推荐一个研究型实验 63 OH OH 小人 PhcH。+Inc1， o OH OH 小 ／ + H ＆小人睾 I=／ CI。 C 丁 Cl 图2 反应机理 4 实验仪器和试剂 4．1 仪器 10mL圆底烧瓶，磁力搅拌器，搅拌子，50mL分液漏斗，旋转蒸发仪，色谱柱，瑞士布鲁克 AV一300型 核磁共振仪，美国惠普HP_58990GC／5988Ms