二维相关光谱探测荧光能量转移现象.pdfVIP

第30卷，第5期 光谱学与光谱分析 201 and 0年5月 SpectralAnalysis May，2010 Spectroscopy 二维相关光谱探测荧光能量转移现象 黄 昆1，陈 静1，刘少轩1，高秀香1，潘庆华1，章成峰1’2， 剑1，徐怡庄h，吴瑾光1 刘毓海h2，夏锦明h3，齐 1．北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京100871 2．中国科学院化学研究所，北京100080 3．辽宁中医药大学，辽宁沈阳110032 摘要以EuCI。和NdCl。混合水溶液为研究对象，按正交浓度序列以浓度为外部扰动构建紫外可见一荧光 二维相关光谱。在混合溶液的二维相关光谱中，观察到了Eu3+的荧光发射谱峰与Nd”的吸收谱峰之间存在 交叉峰。交叉峰的出现表明Eu3+和Nd3+的荧光发射与吸收之问存在能量传递。二维相关光谱中交叉峰的产 模拟的“混合溶液”的拟合光谱构建二维紫外可见一荧光相关光谱，由于Eu3+和N酽+在空间上相互分离，无 相瓦作用发生，交叉峰并不存在。二维相关光谱的交叉峰可为从光谱学角度探测复杂体系能量传递及其相 关机制提供一条新思路。 关键词正交；二维光谱；交叉峰；相互作用f能量传递 0593(2010)05—1184-05 中图分类号：0657．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000 义。 引 言 Noda等发展的广义二维相关光谱。将相关分析技术从 核磁拓展应用到红外、近红外、拉曼、X射线衍射、凝胶渗 能量转移对探测分子发光现象的化学本质，研究超分子 透色谱和荧光等各种表征技术中。二维相关光谱技术将常规 结构组装体构筑机制等方面具有重要的意义L1]。基于能量转 一维光谱信号扩展到第二维上，提高了光谱分辨率，简化r 移现象的研究已成为观察分子结构改变导致的基团在窄间位 含多重重叠峰的复杂光谱，可提供各信号峰之间变化的相关 置上的变化或分子问相互作用的手段。通过对荧光特征峰及 关系。从原则卜讲，各种形式的分子内和分子间的相互作用 其在不同条件下的位移情况、荧光偏振、同步荧光、能鼍转 可以通过二维同步相关光谱的交叉峰加以表征[。‘19]。但是， 移效率、荧光寿命、荧光猝灭、荧光增强等的研究，可探测 由于实验设计的原因，分子问不存在相互作用的基团的特征 生物大分子与各种有机小分子药物、离子和无机化合物相瓦 峰之间往往由于偶然同步而产生假交叉峰，使人们无法利用 作用[引，已成功应用于蛋白质结构解析[3。，免疫分析[4]，糖二维相关光谱的交叉峰来判断是否确实存在分子问相互作 类测定[引，临床检验中CDz的监测[63以及高分子和超分子科用，从而使二维光谱方法在研究分子问相互作用上难以发挥 学r73等领域。 应有的作用。为解决上述问题，我们前期的研究发展了一种 scheme， 能量转移是通过分子间的相互作用将供体激发态能量转 称为正交样品设计方案(orthogonalsampledesign 移到受体激发态的过程。发牛能量转移时，供体荧光减弱， 简称OSD)的构建二维同步相关光谱的新方法[z0-划。通过设 荧光寿命缩短，而受体荧光增强LI．8]。但是，在许多情况下，计相互正交