包覆碳对LiFePO4正极材料性能的影响.pdf

第25卷第 1期 湖南有色金属 2009年 2月 HUNAN N0NFERROUSMETALS 29 · 材 料 · 包覆碳对 LiFePO4正极材料性能的影响 熊 学1,2，戴永年2，陈海清 ，李碧平 (1．湖南有色金属研究院，湖南 长沙 410015； 2．昆明理工大学 真空冶金国家工程实验室，云南 昆明 650093) 摘 要：采用二步固相法在 750℃、24h的条件下合成了纯相的和包覆碳的LiFePO4锂离子正极材 料，研究了包覆碳对材料性能的影响，并结合 XRD、SEM和充放电测试等手段对合成材料 的结构、 形貌和电化学性能进行 了分析。实验结果表明：LiFePO ／C正极材料具有更小的粒径和更紧密的 颗粒分布，其中包覆碳为 5％的材料电化学性能最好 ，首次放电比容量有 129．6mAh／g，分别以0．2 mA和 1．0mA的电流充放电循环 10次后其比容量保持在 120．7mAh／g和92．0mAh／g，保持率分 别达 100．9％和 95．2％。 关键词：锂离子 电池；正极材料；LiFePO4；包覆碳 中图分类号：TG146．263 文献标识码：A 文章编号：1003—5540(2009)01—0029—04 橄榄石型 LiFeP04被认为是极其具有应用潜力 BP型行星球磨机 (南京产，球料比为 10：1，球磨速度 的锂离子正极材料，它的理论比容量达 170mAh／g， 为400r／rain)机械球磨6h后得到前驱体，再将前驱 放电平台3．4Vll；而且它具有 良好的循环性能和 体置于SK6—12型管式电阻炉 (沈阳产)中，采用二 稳定性能，在环保、价格等方面都 占有很大的优势。 步固相合成法合成。合成过程先升温至400℃保温 但这种材料也存在一些缺点，如合成过程中Fe2易 12h，然后再次升温至 750℃，保持 24h，最后 自然 被氧化；Li扩散率低，首次循环之后容量损失大，高 冷却分别得到纯相 LiFeP04和 LiFeP04／C样品，全 倍率性能较差；材料振实密度低 ，能量密度小。所 合成过程通有保护气氛Ar。 以，现在主要针对这些缺点对 LiFePO 进行改性研 1．2 材料结构表征及性能测试 究，包括在600℃以上高温合成材料l23J，采用各种 采用 D／MAX一3B型 x射线衍射仪 (日本产， 含碳物质进行碳包覆l。]和金属粉末包覆 【，，掺杂 CuKa，管 电压为 40kV，管 电流为 30mA，步长为 金属离子 1【0 J等，结果材料的电导率、电化学性能 0．02。，扫描速度为 2。／min，扫描范围为 10。～65。) 等都得到很大的提高。该实验就是针对碳包覆对 对所得样 品进行晶体结构分析。样品形貌检测采用 LiFePO 正极材料的性能影响进行了探讨 。 XL30ESEM型扫描 电镜 (荷兰产，加速 电压为 20 kV)。 1 实 验 按 75：15：10的质量 比分别称取 LiFePO4样 品、 乙炔黑 (工业纯，日本产)和 PVDF(工业纯，法 国 1．1 材料合成 产)，溶解于NMP(CP，上海产)搅拌均匀后涂敷于铝 按一定的化学计量 比称取 Li，CO (工业纯，四川 箔(纯度 99．7％，上海产)上，经裁切得到正极片 产)、FeC204。2H20(AR，合肥产