同位素稀释热电离质谱法测定人血清中痕贵铜和锌.pdfVIP

第34卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第3期 2006年3月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 355~358 同位素稀释热电离质谱法测定人血清中痕贵铜和锌 王 军巾赵墨田 (国家标准物质研究中心，北京100013) 摘 要 采用热电离同位素稀释质谱法(ID-1TMS)准确测定了欧盟标准物质与测量研究院(EC-JRC-IRMM) 组织的国际测量评枯计划IMEP-17人血清样品中的痕量铜和锌。由于锌和铜都是易受污染的元紊，本工作 建立了仅用少量硝酸消解的低流程本底和适于热电离质谱测量的生物墓体血清中痕it锅和锌的样品前处理 方法;采用适当比例的硅胶和磷酸作为电部曾强剂，在热电离质谱(TIMS)测量时获得了较高强度且稳定的铜 和锌离子束;血清中痕量铜和锌的测量结果可直接溯源到国际单位mole.2种人血清样品中铜和锌讨最结果 的不确定度(k二2)分别为0.94%,0.83%和0.49%，测量值被EC-JRC-IRMM采用作为该样品的标准值。 关健词 同位素稀释质谱法，热电离同位素质谱，人血清，铜，锌 1 引 言 InternationalMeasurementEvaluationProgramme(IMEP)是由欧盟标准物质与测量研究院(EC-,JRC- IRMM)组织开展的国际比对项目，吸纳不同国家和地区的上百个实验室参加。IMEP注重泌童结果的 溯源性和不确定度评定研究川，以达到建立国际化学计量溯源体系，实现测量结果互认的目的。比对 样品的标准值是由国际知名的国家化学计量研究院(NMI)如美国NLST、英国LGC、瑞士ETHI德国PTB 等采用基准测量方法提供的。国家标准物质研究中心(NRCCRM)无机质谱实验室自1946年起受IRMM 的邀请做为Referencelaboratory，用同位素稀释质谱(IDMSS)方法为】MEP国际比对样品提供标准值。 IDMS方法的基础是同位素丰度比的准确测量(21。在待测样品中定量加人待测元素的同位素稀释 剂，混合物中该元素的同位素组州昆合均匀后，随后的样品处理中少量样品损失不会对最终测量结果产 生影响。IDMS被公认为微量、痕量成分的准确测量技术。近年发展起来的电感藕合等离子体质谱仪 (ICP-MS)，具有高灵敏度、低检出限、分析速度快等特点，已广泛应用于化学、环境、食品、临床等方面的 标准物质研制和元素分析测定中’一〔’]。然而TIMS特有的优势如能避免同质异位素的干扰，很好的线性 和更高的测量准确度使ID-TIMS仍然广为应用6一〔’〕，并与ID-ICP-MS互为补充。 Zn和Cu都属于人体重要元素，成年人的体内约含有2gZn和0.06gCu.Zn和Cu在200多种酶 的氧化还原中发挥着重要作用。但是过多地摄人Zn和Cu对人体是有害的。由于Cu和Zn均为高电 离电位元素，电离发射效率低，采用TIMS测量Cu和Zn同位素丰度比的主要问题是如何提高其电离效 率，以获得高精度的测量结果。此外，人血清中Cu和Zn的含量约为1w g，并且生物样品基体复杂，来 自试剂和环境等因素中的污染(尤其对Zn)都会严重影响测定结果。本工作使用适当配比的硅胶和磷酸 作为电离增强剂，采用少量硝酸消解血清样品，小体积交换柱分离样品中Zn和Cu的样品前处理方法;采 用ID-TIMS方法测量了IMEP-17两种人血清样品中的Cu和Zn,测量结果作为标准值被IRMM采纳 1〔0‘ 2 实验部分 2.1仪器和试剂 FinniganMAT261热表面电离同位素质谱仪(美国Finigan公司);EGGMODEL173/179控制电 位库仑计，MS704火花源质谱仪。 61Cu和67Zn浓缩同位素(中国原子能科学研究院);高纯Zn(99.999%)和Cu(99.999%)(四川峨眉 半导体厂)。Dowex1x8阴离子交换树脂，粒度0.098一0.040mm(美国Bio-RadLab.公司)。HNO3, 2005-04-16收稿;;2005-06-13接受 分析化学 第34卷 HCl和H2O均经亚沸蒸馏方