异丁醛氧化制异丁酸的工艺研究.pdfVIP

维普资讯 2004年 11月 刁香等 ．异丁醛氧化制异丁酸的工艺研究 17 异丁醛氧化制异丁酸的工艺研究 刁 香 周建平 刘宝坤 (1．淄博职业学院化工系 ，淄博 255020；2．齐鲁石化公司研究院，淄博 255400) 摘 要 采用 自制催化剂 ，对异丁醛液相氧化制异丁酸的工艺进行考察 。结果表明，在反应 温度20—50℃、氧醛摩尔比1．2：1、催化剂用量 占异丁醛总质量 的0．01％～0．05％、反应 时间3～4h 条件下 ，异丁醛转化率大于 99．5％，异丁酸选择性在 90％以上 ，分离精制后异丁酸产品纯度高于 99．3％ 。 关键词 异丁醛 氧化 异丁酸 催化剂 异丁酸主要用于生产异丁酰氯、异丁腈、异丁 如下： 酸酯类，异丁腈的最大用途是转化为高效低残毒 主反应 ： 有机农药地亚农的中间体异丁脒；异丁酸酯类可 CHs CHs l 用于 日用香精和食品添加剂；异丁酸盐类可用于 I l CH3CHCHO + 1／20z—一 CHsCHCOOH 纺织及鞣革工业 。异丁酸制备方法主要是异丁醛 主要副反应 ： 或异丁醇氧化法 ，传统 的异丁醛氧化法不使用催 (CHs)zCHCHO+02—一CH3C0CH3+HCOOH 化剂，直接用空气或氧气氧化异丁醛 ，产率高达 (CH3)zCHCHO+02一 (CHs)zCHOH+COz 95％ ¨]， 该方法虽然产率较高，但反应时间较长， (CH3)2CHOH+HCOOH— HC00CH(CH3)2 并且反应过程 中易产生过氧化物，有发生爆炸的 1．3 试验流程 危险。异丁醇氧化法产率较低，并且消耗大量 的 将异丁醛与催化剂按一定比例配成反应混合 基础化工原料酸和碱，三废 问题较严重。在适量 液，加入到氧化反应塔中，用氮气充压至要求值， 催化剂作用下，异丁醛液相氧化生成异丁酸 ，催化 氧气经气体质量流量计计量后从反应器底部通 剂能促进反应液中过氧化物分解，安全性较高，工 入，与异丁醛进行氧化反应 ，尾气经冷凝和气液分 艺路线 比较合理。目前异丁酸的生产主要集中在 离后放空。在反应过程 中反应物料通过外循环泵 欧美的几大公司，国内异丁酸生产厂家规模较小 ， 强制进行外循环和冷却，反应热量通过夹套 中的 总生产量为600—800t／a，远低于国内需求量 ，市 冷却介质带出。氧化产物的分离精制采用减压填 场需求主要依靠进 口。 料塔连续精馏的方法 ，可获得高纯度的异丁酸产 笔者采用 自制 的 CJ一1催化剂 ，考察 了塔式 品 。 反应器中氧化反应过程及分离精制工艺条件 ，提 1．4 分析仪器 出异丁醛氧化制异丁酸的中试工艺流程 ，确定了 GC一14B气相色谱仪，配有 FID检测器，CR 较佳的工艺条件，为工业化生产高纯度异丁酸产 一 6A型积分仪。 品提供 了可靠的基础数据 。 2 结果与讨论 1 试验部分