N,N-二甲基乙酰胺与醇分子间相互作用的理论研究.pdfVIP

维普资讯 2008年第66卷 化 学 学 报 V01．66．20o8 第 5期，536~540 ACTA CHIM ICA SINICA No．5．536～540 · 研究论文 · 二甲基乙酰胺与醇分子间相互作用的理论研究 陈俊蓉 蔡 静 李 权术 赵可清 (四川师范大学化学与材料科学学院 成都 610066) 摘要 采用密度泛函理论在B3LYP6／—311q-G*水平上对乙醇、丙醇、丁醇、戊醇与 Ⅳ_二甲基乙酰胺形成的 1：1氢 键复合物进行计算研究．结果表明：醇与 Ⅳ_二 甲基乙酰胺形成的复合物存在强的氢键，表现为羰基氧原子的孤对 电 子与醇羟基反键 。轨道的相互作用．振动分析显示，分子问C=O…H—0 氢键的形成使 C=O和H—0 伸缩振动频率 明显红移．溶剂对氢键产生较大的影响，随着溶剂极性的增加，复合物氢键有蓝移趋势． 关键词 Ⅳ_二 甲基乙酰胺；氢键；溶剂效应；密度泛函理论 TheoreticalStudiesofMolecularlnteractionbetweenAIcoholsand N．N-Dimethylacetamide CHEN，Jun—Rong CAI，Jing LI，Quan ZHAO，Ke—Qing (CollegeofChemistryandMaterialScience，SichuanNormalUniversity，Chengdu610066) Abstract TheoreticalstudiesonmolecularinteractionbetweenN,N-dimethylacetamideandalcoholswere carriedoutatB3LYP／6—3ll+G levelusingthedensityfunctionaltheorytoobtainoptimizedequilibrium structures．Theresultsshow htathtel：lcomplexeshavebeenformedbystronghydrogen—bondinginterac— tionoflonepairsofoxygenatom wiht hte0 (H— O)anti—bondingorbitalsofalcohols．Spectroscopic na alysisindicateshtathtefomr ationofhteC= O…HO hydrogenbondmakesH—_O nadC= O stretching vibrationfrequenciesred—shifted．Th einfluenceofsolventonhtehydrogenbondwasfound，nadhtehydro— genbondhasablue—shifttrendashtepolarityofhtesolventbecomesgreater． Keywords N烈一dimethylacetamide；hyrdogenbond；solventeffect；densityfunctionalhteory 氢键作为分子间相互作用的一种主要形式，在分子 外光谱法研究 Ⅳ，Ⅳ-二甲基乙酰胺与醇在四氯化碳溶剂 科学和生物学体系中发挥着重要的作用，对其本质的深 下的氢键结构性质．理论上可以通过形成 Y—_H…x氢 入研究具有重要的意义，从而引起国内外大量学者的关 键的键长，Y—H键的键长，氢键相互作用能，质子给予 注 ¨~5】．氨基化合物与醇是制杀虫剂和制药的重要原料