草酸在铅电极上电催化还原过程的in+situ+FTIRS研究.pdfVIP

第284，第3期 光谱学与光谱分析 2008年3月 and March，2008 SpectroscopySpectralAnalysis situ 草酸在铅电极上电催化还原过程的in FTIRS研究 黄桃，陈声培，周志有，孙世刚。 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，物理化学研究所，福建厦门361005 insitufouriertransfoITllinfraredreflec- 摘要采用电化学原位傅里叶变换红外反射光谱(electroehemicM tion situ spectroscopy，in 和时间分辨FTIRS(TI西TII峪)的结果表明：当研究电位为一o．70V(vs．ScE)时，即可明显检测到乙醛酸生 成；研究电位为一O．85V时，电极表面累积生成乙醛酸的量达到最大值。随着电位的负移，生成的乙醛酸的 093 量减少。同时在一O．95V时即可明显检测到乙醛酸进一步被还原，生成的乙醇酸在1 Cnl--1附近为 —-CHzoH的CO伸缩振动吸收。当研究电位为一1．50V时，电极表面的乙醛酸几乎都被还原成乙醇酸。另 外，随着电位的负移，并没有检测到其他新物种的出现，表明乙醇酸在电极表面不会进一步发生还原反应。 750 研究电位为一o．75V的原位时间分辨红外反射光谱显示反应产物乙醛酸在1 ern-1左右C=一0的伸缩 振动吸收谱峰的左右积分强度随时间线性增加；而研究电位在一1．60V原位时间分辨红外反射光谱还观察 093 到乙醇酸在1 c!Irl-1附近—CH20H的CI_-0伸缩振动吸收。电化学原位红外反射光谱技术有利于对反应 -7中各物种官能团振动吸收的检测，为草酸电催化还原反应机理提供直接实验依据。 关键词原位红外反射光谱；草酸；乙醛酸；乙醇酸 中图分类号：0646．5文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2008)03-0547—04 物。电化学原位红外反射光谱，可以在电催化反应进行中检 引 言 测各种中间体、产物以及跟踪反应历程等，使电催化的研究 深入到分子水平。因此运用原位红外反射光谱来研究草酸电 乙醛酸是最简单的醛酸，兼有醛和酸的性质，化学性质 催化还原过程具有重要的意义和优势。本文以本体Pb作为 相当活泼。作为一种重要的有机中间体，在香料、药物、农 研究电极，运用原位红外反射光谱等技术对有机电合成中草 药、油漆、造纸、纺织、化妆品添加剂、氨基酸合成、食品添 酸还原过程进行深入研究。 加剂、生物化学、光谱学研究等领域得到广泛应用。 乙醛酸的工业生产主要是在水溶液中用浓硝酸于401实验部分 90℃氧化乙二醛或在氯离子存在下通过阳极电氧化乙二醛 870 电化学原位红外光谱主要包括NexusFTIR光谱仪 制备。如Devillers研究小组应用Pd和Pt等贵金属作为催化 剂，研究了以氧气为氧化剂选择性氧化乙二醛制备乙醛酸的 型恒电位仪(美国EGG公司)。电化学原位红外光谱主要 过程[1-53。Yadav等采