氮掺杂TiO2ZrO2复合光催化薄膜的研究.pdfVIP

第37卷 第5期 稀有金属材料与工程 V01．37，No．5 2008钜 5月 RAREMETALMATE砒A【，SANDENGINEERⅣG 2008 May 氮掺杂Ti02．Zr02复合光催化薄膜的研究 梅乐夫，梁开明 (清华大学教育部先进材料重点实验室，北京100084) 摘要：采用溶胶．凝胶法，在电场热处理条件下，合成了晶粒尺寸为40～50nm的Ti02．Zr02复合薄膜。通过X光电子 形成了非整比化合物Ti02．；M；通过紫外可见光谱(UV一ⅥS)测试薄膜的吸收光谱，观察到掺N复合薄膜的吸收截止 波长为550nm，复合薄膜对500nm左右的可见光波段仍有显著吸收，说明吸收边发生了红移；，光催化实验表明：在紫 外及可见光催化下，掺N复合薄膜对大肠杆菌的灭菌率均有较大提高，以取代形式掺杂的N对窄化带隙和提高可见光 催化活性起到了非常重要的作用。 关键词：Ti02．Zr02：氮掺杂；光催化 中图法分类号：TQ171 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2008)05．0758．04 Ti02薄膜在许多领域有着广泛的用途，从利用下制备了具有较高可见光催化活性的N掺杂的 Ti02实现太阳能到化学能、电能的转换，到环境保护 Ti02．Zr02复合薄膜，这一简单的工艺有望在各种日常 领域，包括光催化降解大气和水中的污染物、杀菌、 生活用品的表面处理领域得到广泛应用。 自清洁等多个方面[1~31。由于Ti02的热膨胀系数较低， 1 实验方法 不能与金属材料高的热膨胀系数相匹配，因此在金属 表面制备的Ti02薄膜容易失效，限制了其广泛应用。 1．1 复合溶胶的制备 Ti02．Zr02复合薄膜具有热膨胀率可调的优点，因而能 够用于各种金属表面的改性。但是Zr02的加入并不能 下水解后制备而成。准确量取10mL的钛酸四丁酯 nan)下获 mL 使Ti02光催化剂在可见光(波长大于387．5 (98％)溶于40 mL无水乙醇(99．7％)中，并加入10 得高的反应活性。为了能够利用太阳光谱的主要部分， 乙酰丙酮(99．9％)以抑制钛酸四丁酯过早水解。磁力搅 甚至为了普通照明光也能被利用，一条途径是向Ti02拌30min后，缓慢加入10mL蒸馏水，充分搅拌，形 中掺入过渡金属【4，5】，另一途径是形成缺陷化合物Ti仉 成均匀分散的溶液。在此过程中，不断加入稀盐酸 光催化剂【6，71。过渡金属离子掺杂虽然可以改善Ti02 在可见光下的活性，但是由于金属离子成为复合中心， 使Ti02在紫外光下的活性下降或者可见光下的活性为1：4：2：2。Zr02溶胶在搅拌均匀之后要陈化12h再与 远低于紫外光下的活性，另外，掺杂也使Ti02的稳定 性变差【引。早在1986年Sato[9】等人就发现氮的引入，溶胶的混合比例为l：4，混合后的二元溶胶加入1 g左 h搅拌后静置12h即可用于涂 可使Ti02具有可见光活性，但是直到2001年，Asahi【s】右NH4N03(99％)，经2 膜。 在Science上报道了氮替代少量的晶格氧可以使Ti02 的带隙变窄，在不降低紫外光下活性的同时，使Ti02 1．2复合薄膜的制备 具有可见光活性，非金属元素掺杂Ti02才引起人们的 为了研究方便，采用圆形的石英玻璃