超支化聚酯型环氧树脂的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 热 固 性 树 脂 第 18卷第2期 2003年3月 rI1啪Il0settingResin Vo1． 18No．2 Mar．2003 超支化聚酯型环氧树脂的合成及表征 赵 凌 ，王跃川 (四川大学高分子学院，高分子材料工程国家重点实验室，四川 成都 610065) 摘 要：用多元酸酐与环氧氯丙烷开环聚合制备了端羟基超支化聚酯 ，在碱作用下对羟基封端的超支化聚酯进行 了闭环反应合成了超支化聚酯型环氧树增，研究了碱及碱的用量对闭环反应的影响，通过DSC考察了超支化聚 酯型环氧树脂／邻苯二甲酸酐固化体系的固化行为 ，计算出固化过程的2个固化反应活化能 Ea分别为64．35kJ／ mol和91．12kJ／mol，频率因子 lnA分别为21．8和26．8。 关键词 ：偏苯三酸酐 ；环氧氯丙烷 ；超支化聚合物；超支化环氧树脂 中图分类号：TQ323．5 文献标识码：A 文章编号：1002—7432(2003)02—0012—03 1 前 言 小时后产物经水／甲醇沉淀，真空干燥得浅黄至棕 环氧树脂在实际应用 中为克服 固化物的脆性、 色固体。 弹性模量高、冲击性能差等弊病 ，需要进行增柔和 2．3 环氧树脂固化 增韧改性。在环氧树脂 中引入超支化的分子结构， 将环氧化超支化聚酯与邻苯二甲酸酐按不同质 为探索环氧树脂的合成和应用开辟了一条新思路。 量比混合均匀后，用示差扫描量热计(DSC)测试。 Sidorenko[1_等将环氧官能化的超支化聚酯接枝到 2．4 仪 器 硅氧化物表面，研究了接枝层的稳定性，以及聚合 傅立叶变换红外光谱 (FT—IR)在 Nicolet560 物在界面的微观结构、形态和分布，结果显示该聚 型红外光谱仪上测定，KBr压片制样。树脂的分子 合物层可提高耐压力和切变应力。 质量及其分布用Agilent1100高效液相色谱仪在25 超支化聚合物的合成通常采用 AB2单体缩聚、 ℃测定(Plgel凝胶柱，THF为流动相)。动态热分 自缩合乙烯基聚合、A2+ 单体聚合、多支化开 析用杜邦TA2910型 DSC仪测定。热重分析用 TA 环聚合[2-5J4类方法。本文采用多元酸酐与环氧化 公司TGA一2100型热分析仪测定，以3％失重温 度 3％表示热分解温度。 合物开环聚合制备了超支化聚酯，通过末端基团改 3 结果与讨论 性获得环氧官能化的超支化聚酯 (简称超支化环氧 3．1 超支化环氧树脂的合成 树脂)，并对其结构和性能进行表征。 超支化环氧树脂合成路线如下式所示。 2 实验部分 2．1 原 料 一 - O~o+ 一眦 偏苯三酸酐 (TMA)，工业级；环氧氯丙烷 (ECH)，分析纯，经 CaH2回流干燥后蒸馏精提 纯；N，N一二 甲基 甲酰胺 (DMF)、四氢呋喃 三 。 (THF)、无水碳酸钾、氢氧化钠 以及邻苯二 甲酸 酐都为分析纯，直接使用。 2．2 合 成 向装有球型冷凝管、恒压漏斗、电动搅拌的三 颈瓶 中加入设计量的偏苯三酸酐、环氧氯丙烷、溶 剂、催化剂，在氮气保护下升温至70～100oC反应