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第37卷 增刊2 稀有金属材料与工程 V01．37，Suppl．2 2008年 5月 RAREM[E1=ALMATERIAI．SANDENGINEERⅡqG 2008 May 湿化学法制备生物标识用纳米CdSe材料 娄骁，翁文剑，程逵，杜丕一，沈鸽，韩高荣 (浙江大学无机非金属材料研究所，浙江杭州310027) 摘要：以水溶液为介质，在室温条件下制得了CdSe的纳米材料(QD)。并在此基础上对用巯基类化合物对其进行表面 改性，通过包裹修饰，可以合成针对生物荧光标识的理想材料。结果表明随着反应pH值的增加，改性材料在紫外／可 见光谱上产生了明显的蓝移，表现出明显的量子尺寸效应。最后又利用合成的经巯基丙酸修饰的CdSe量子点标识了牛 血清白蛋白(BSA)，证实CdSe量子点能够与BSA结合。 关键词：CdSe量子点(quantumdot简称QD)；巯基类化合物；生物荧光标识；牛血清白蛋I!I(BSA) 中图法分类号：TB313 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2008)$2．347—04 表面改性提高其荧光性能的目的。通过巯基类化合物 1 前 言 对CdSe量子点的包裹，我们合成了针对生物荧光标 要研究生物体内蛋白质和细胞的相互作用[1’2】，生 识的理想材料。最后又利用合成的经巯基丙酸修饰的 物探针常常用来间接地研究这些相互作用。有机荧光 体一直作为生物标签和生物探针材料应用在对生物 量子点能够与BSA结合，进一步根据实验现象推断 分子的示踪上[3,41。随着生物技术的发展对这些标签对其结合机理进行了一定的分析。 和探针材料提出了新的更高要求【5叫：(i)高荧光强度 2实验 (微量测试的要求)(ii)吸收峰与发射峰有至少50nm的 差别，易于分开(iii)水溶性(iv)能较容易和其他分子在前述工作【12】的基础上合成比较纯相的CdSe纳 米粒子，但是其发光性能不是很理想，另外在对其微 结合(v)在高温下和特定的环境中保持稳定(vi)谱线 形状对称，接近于高斯分布，易于做多种颜色的分析； 观结构的分析中可发现其颗粒与颗粒之间的团聚非常 然而，有机荧光体在活细胞的应用 显著。由于CdSe量子点在水溶液中并不是十分稳定， (vii)生物相容。 上存在着许多局限【111。而与有机荧光体相比，纳米晶 因此需要寻找一种能够使得CdSe量子点在水相中稳 (量子点，QD)有着较宽的激发谱，较窄、可调、对称定存在的稳定剂，选择了RSH(巯基乙酸与巯基丙酸) 的发射谱，较高的荧光产率，较长的荧光寿命和具有 对CdSe量子点进行表面包裹。一方面希望提高CdSe 更好的光化学稳定性。以上所有的性质是量子点(QD)量子点在水相中的稳定行，更重要的是为了方便对蛋 非常适合应用与生物分析上，例如作为生物标签和生 白质的标识。引入巯基类化合物作为稳定剂的最大优 物探针。 点就在于这类化合物从结构上来看R．SH(R为含羧基 CdSe量子点以其优良的荧光性能吸引了越来越的官能团)这样的结构使得巯基类化合物既可以提供 多人的关注的目光。它的荧光具有激发光谱宽发射光 很容易与CdSe量子点的Cd进行配位的S原子，又可 谱窄的优点。而且荧光强度高，光致退色时间长，很 以提供与蛋白质末端氨基结合的羧基。此类化合物作 适于用来进行生物荧光标识。鉴于目前主流的有机物 为蛋白质荧光标识时的偶联剂，是最恰当不过的了。 溶剂热法合成CdSe量子点的方法具有原料毒性大， 设备复杂，生产成本高，且不能直