制备稳定PZT溶胶及影响因素的分析.pdfVIP

第37卷 增刊2 稀有金属材料与工程 V01．37，Suppt．2 兰QQ!生 i旦 ．坠些丛曼!兰生丛坚里些墨垒垒里坠!鱼坚里墨型鱼． 丛型兰Q塑 制备稳定PZT溶胶及影响因素的分析 刘慧斌，翁文剑，程逵，杜丕一，沈鸽，韩高荣 (浙江大学材料系，浙江杭州310027) 摘要：溶胶．凝胶法合成PZT时，后续工艺、最终产品的性能与溶胶溶液的稳定性有直接关系。本文就制备稳定PZT 溶胶及影响因素进行探讨。实验以乙二醇甲醚为溶剂、以硝酸锆为锆源、醋酸铅为铅源、钛酸四丁酯为钛源，制备 溶液pH值调整可使沉淀物溶解。随混合金属离子浓度增加，其沉淀物消失的临界pH值也增加。在溶胶配制时其温度 对稳定性影响不大。 关键词：PZT；溶胶．凝胶；pH值；温度 中图法分类号：0648 文献标识码：A 文章编号：1002·185X(2008)S2-066—04 的稳定剂选取乙酰丙酮、聚乙二醇或其他【¨11，都有 1 前 言 不少报道。但对PZT溶胶制备中容易存在的沉淀及其 控制方面有较少的详细报道。而制备不同浓度的PZT 钙钛矿结构的锆钛酸铅[Pb(ZrxTil。)03】(PzT)铁电 材料由于具有居里温度高、压电性强、稳定性好、易 溶胶，抑制沉淀产生，研究主要沉淀物质及沉淀产生 掺杂改性、在相界点附近仅为0．52-0．55)介电常数的临界pH值、温度，对制备澄清溶胶溶液、明确溶 高等特点【1，21，因而近年来PZT铁电薄膜及压电陶瓷 胶pH值可调节范围，进而调整最终的PZT薄膜或PZT 的制备和应用研究成了国际集成铁电学研究的热点之 粉体的性质有较大的意义。 一O 因此，作者以无机盐为主要反应先驱物，以有机 由于传统固相法[3】制备PZT时存在反应先驱物难溶剂为主要溶剂，在确定PZT溶胶先驱物中容易产生 以混合均匀，烧结温度高，难以控制各化学组分配比 沉淀的物质后，从温度、浓度、溶液的pH值等方面 等问题，因此现代制备工艺多采用湿化学方法。制备 考察其对制备澄清均一稳定的PZT溶胶溶液的影响， PZT的湿化学合成法主要包括沉淀法【41、溶胶一凝胶为后续工艺奠定基础。 法【5】、水热合成法[6】等。其中溶胶一凝胶法具有合成温 2 实 验 度低、活性高、特别适合于多组分系统的合成，已成 为合成PZT的主要工艺之一。 在溶胶．凝胶法中，最终产品的结构在溶液中已初 步形成，且后续工艺与溶胶的性质有直接的关联。尤 其在PZT薄膜和纳米粉体的制备中，最后获得的结果 不仅与先驱溶胶的均匀稳定性有很大的关系，还和溶 在配制PZT溶胶溶液时铅过量5％，来弥补热处理时 胶的设计浓度、pH值有关【_71。不同浓度PZT溶胶在一 定pH值及温度范围内才可以稳定存在。对溶胶制备 铅的挥发造成的成分缺失。 工艺的调节必须在相应的范围内，否则溶胶会产生沉 具体的步骤为：根据所需配制溶胶的浓度，称取 淀或者不能形成溶胶。而且，薄膜及纳米粉体的制备 一定量的醋酸铅溶于冰醋酸中得到铅离子先驱体，称 通常在室温下进行，因此保证溶胶在一定温度范围内 取一定量的硝酸锆和钛酸四丁酯分别溶于乙二醇甲醚 的稳定均一是有必要的。目前的溶胶．凝胶制备工艺比 溶液中得锆和钛离子的先驱溶液。待各先驱溶液澄清 较成熟，在溶胶的制备上有广泛的研究，如原料选取 稳定后，在强烈搅拌下将三者缓慢混合，并加入乙酰 用经济的锆的无机盐替代锆的