铑Ⅲ-水溶性苯胺蓝-溴酸钾体系阻抑动力学光度法测定痕量铑.pdfVIP

冶金分析 ，2010，30(10)：51-53 M etallurgicalAnalysis，2010，30(10)：51_53 文章编号 ：1000—7571(2010)10—0051—03 铑 ㈣一水溶性苯胺蓝一溴酸钾体系 阻抑动力学光度法测定痕量铑 宋学省 (山东临沂师范学 院实验中心 ，山东临沂 276005) 摘 要：在磷酸介质中痕量铑㈣对KBrO。氧化水溶性苯胺蓝褪 色反应有很强的抑制作用，据 此建立了阻抑动力学光度法测定痕量铑㈣的新方法。在选定条件 下，方法的线性范围是0．4 ～ 0．8ng／mL，检 出限为 2．73×10 g／mI，表观活化能为 167．26kJ／mol。试验 了30多种共 存 离子的影响，大多数的常见离子不干扰 。方法用于两个催化剂样品中铑的测定，相对标准偏 差 (RSD)分别为 2．0 和 2．3 ，加标平均回收率分别为 102 和 103 (一6)。 关键词 ：铑 ；溴酸钾 ；阻抑动力学光度法；水溶性苯胺蓝 中图分类号 ：0657．32 文献标识码 ：A 铑是一种稀有的金属元素 ，也是催化剂 的主 析纯溴酸钾溶于水 ，并定容至 1L；水溶性苯胺蓝 要组分 ，对它进行分析研究具有重要的理论和实 溶液：0．25g／L，准确称取 0．25g分析纯水溶性 际意义。痕量铑 的分析法主要有原子吸收光谱 苯胺蓝 ，溶于水并定容至 1I。 法 ]、质谱法 ]、光散射法_3]及催化光度法，其 中 实验用水为二次石英亚沸蒸馏水 。 催化光度法具有设备简单 、灵敏度高的优点 。在 1．2 实验方法 铑的催化光度法 中，一般都研究它的催化作用 ，相 在两支 10mL比色管 中，分别加入 0．4mL 应建立的是催化显色[4和催化褪色l5两种分析方 水溶性苯胺蓝溶液 ，0．4mL1．0mol／L磷酸 ，其 法 ；而在反应过程起阻抑作用 的分析法不常见 。 中一支加入适量 的Rh㈣ 标准工作液或样 品溶液 研究发现 ，在磷酸介质 中，溴酸钾氧化水溶性苯胺 (阻抑体系)，另一支不加 (非阻抑体系)，然后再各 蓝 (C32H25N3O9S3Na2，Anilineblue，watersolu— 加 0．5mL溴酸钾溶液 ，用水定容 、摇匀，置于 83 ble，简写为 ABwS)使其褪色，而铑㈣可阻抑此褪 ℃水浴加热 4．5min，取 出在冰水混合物 中冷却 3 色反应 ，基于此建立了一种测定铑 的新方法 。 min，用 1cm 比色皿，在波长 600nm 处，以水作 参 比，测定阻抑反应和非阻抑反应 的吸光度 A和 1 实验部分 A。，计算 lg(A／A。)。 1．1 主要仪器和试剂 2 结果与讨论 SP—UV2000紫外可见分光光度计 (上海光谱 仪器有限公司)；CS5Ol—SP型超级数显恒温器 (重 2．1 吸收光谱 庆慧达试验仪器有限公司)。 按实验方法扫描各种条件下吸收 曲线见 图 铑标准储备溶液 ：o．5g／I，准确称取适量三 1。从 图1可以看出，阻抑体系与非阻抑体系最大 氯化铑 ，用 1mol／I盐酸溶解并定容 ，使用时逐 吸收波长都位于 600nm，但吸收光谱 明显不 同。 级稀释为 0．01ptg／mL的标准工作液；磷酸 ：1．0 在 ABWS—H。PO一KBrO。体系中加入 Rh㈣后，水 mol／i，取 17．1mI分析纯 的磷酸稀释至 250 溶性苯胺蓝的