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特种化工材料技术交流暨新产品、新成果信息发布会资料汇编 n卜晰一芴超支化聚台物的合成与表征 王晓晨，王海侨，李效玉 (北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029) 摘要：以高荧光效率的芴单体扣卟啉通过SUZUKI聚合反应制备超支化聚合物。详细研究 了反应投料比、反应时间等条件对聚合物结构及其性能的影响，并利用GPC、核磁共振波谱、 DSC、元素分析等分析测试手段对产物进行了结构的确定，利用UV—Vis分光光度计、荧光波 谱仪、电化学工作站等仪器进行了光物理及电化学性能的表征。通过监控聚合物数均分子质量 的变化，对SUZUKI缩舍聚合反应动力学进行了初步的研究，作为控制合成聚合物的指导。将 该聚合物通过旋转涂镀的方式制备成膜，组装成电致发光器件。具有超支化结构的聚合物具有 良好的溶解性及稳定性，失重温度大于4000C。该聚合物制备的器件表现出良好的红光性能 ccL／m2，为目前报道的基于卟啉衍生物的 (CIE坐标x=0．64，Y=0．30)，最大亮度达到740 单层红光器件的最高值。该器件具有很好的效率稳定性，克服了红光器件随工作电流增加效率 迅速衰减的缺陷。 关键词：卟啉；电致发光；能量转移；红光 卟啉是一类具有优良光电性能的化合物，广泛 变化，对SUZUKI缩合聚合反应动力学进行了初步 存在于生物体内。百余年来在化学催化、分子传感 的研究，作为控制合成聚合物的指导。 器件及材料领域有着广泛的应用，以其独特电子结 构和能量传输性能，在光电功能材料领域起着越来 越重要的作用。以卟啉作为客体材料掺杂于发光层 或者将卟啉基团引入分子中，可以从给体基团中获 得能量转移，发出饱和的红光。四苯基卟啉、八乙 基卟啉铂等卟啉衍生物常作为客体发光材料制备发 光器件【l4】，但是这种掺杂方式的器件通常效率较 低而且有效掺杂浓度范围较窄，能量转移不完全。 Bo等人报道的含卟啉衍生物的齐聚物、星型聚合 物等克服了这一困难，但星型聚合物合成及提纯过 图1聚合物结构示意图 程较复杂，并且并未报道器件的相关性能H。5J。针 对上述问题，本研究工作着眼于合成卟啉含量在大 范围内可控可调的聚合方式，对聚合反应过程分子 量变化进行监控，并将该类聚合物结构与制备的电 致发光器件性能关联，获得优化的发光器件性能。 采用钯催化的SUZUKI聚合反应制备聚合物。 SUZUKI反应在制备光电功能材料中应用非常广 10 100 1000 泛，但是大部分都是合成线性聚合物，关于合成超 Rttetian丽m啦iDll 支化聚合物的报道为数不多，反应动力学几乎无入 图2聚合物平均分子量与聚合反应时间单对数关系曲线 涉及。本研究工作通过监控聚合物数均分子质量的 ．100· 开发研究 图2所示为聚合物平均分子质量随聚合反应时 从图3中可以看出，聚合物稀溶液中主要表现 间变化的对数关系曲线。从该图中可以看出，聚合 为芴单元的荧光发射光谱(400—500nm)，聚合物 反应前阶段符合典型的缩合聚合反应平均分子质量 薄膜中，芴单元将大部分能量转移至卟啉单元，使 随时间变化的S型曲线，聚合反应进行30分钟之其发光，自身发生显著淬灭，而在电场驱动下，芴 后，数均分子量迅速增大，反应进行3小时之后， 单元完全被淬灭，能量完全转移至卟啉单元，使卟 数均分子量增幅减小，12小时后变化不大，但当 啉单元发出纯红光，获得优异的红光性髓，色坐标 反应超过24小时之后数均分子量产生突越，反应 x=0．64，Y=0．30。同时，与聚合物薄膜的荧光光 器中的表观现象显示体系中逐渐产生团会状聚集 谱相比，电致发光光谱显著窄化(半峰宽仅 物，说明已经有凝胶出现，反应72小时之后，体 2