含氟氧杂丁环及其聚醚合成研究进展.pdfVIP

维普资讯 第19卷第2期 高分子材料科学与工程 v。I．19，N。．2 2003年 3月 POLYMERMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Mar．2003 含氟氧杂丁环及其聚醚合成研究进展 赵三平，冯增 国 (北京理工大学化工与材料学院，北京 100081) 摘要 ：综述 了以氧杂丁环为母体的两类含 氟单体 ，即 3一和 3，3一双全氟烷氧 甲基氧杂丁环(F0X)和多氟 氧杂丁环 (环上氟代)的合成研究进展，同时介绍了前一类含氟单体通过阳离子开环聚合得到的含氟聚 醚的特性及其在含氟弹性体方面的应用研究情况。 关键词：全氟烷氧 甲基氧杂丁环；多氟氧杂丁环；开环聚合；含氟聚醚；弹性体 中圈分类号：TQ326．5 文献标识码 ：A 文章编号 ：1OOO一7555(2OO3)O2—0011-04 含氟聚合物 由于具有 良好 的环境稳定 子如果位于聚合物侧链上 ，并以全氟烷基封端 性[1]、高的憎水性 、低的表面能和低 的摩擦系 并且与柔性基团(如一。一，一S一等)相连 ，则 数，作为憎水、驱油涂料得到了广泛的应用 。然 会具有更理想的低表面能 ，如聚氟化丙烯酸酯 而，大 多 数 含 氟 聚 合 物 ，如 聚 四氟 乙烯 (氟原子在侧链上)的表面能为1．0×10 J／m (Teflon)，作为涂料时，因硬度高，难以加工，不 ～1．2×10 J／m [3]，可见其表面能 比聚 四氟 适合作为涂料的韧性基质 。即使少量能在商业 乙烯还要低。但是随着侧链封端--CF。基团中 上得到应用的含氟聚合物 ，如四氟乙烯一六氟丙 H原子的增加 ，材料的表面能迅速增加 ，如侧链 烯共聚物 (Viton)，虽然具有弹性 ，但 由于较高 以--CF。基团封端的物质与 以--CFH封端的 的表面能(与Teflon相 比)，低的耐磨性和低 的 同类物相比，后者的表面能是前者的二倍多 4【]， 剪切强度 ，加之其玻璃化温度仍然很高(如 Vi— 侧链封端基团中氟原子数的重要性前人已经注 ton0℃)，严重地影响了在低温环境下的应 意到[s]。全氟烷氧甲基氧杂丁环易进行阳离子 用[2]。因此，合成具有憎水性、高的耐磨性和剪 开环聚合反应，其均聚物和共聚物将具有较理 切强度、低的折光指数和玻璃化温度 、低表面能 想的低表面能。我们知道 ，3一或 3，3一双卤代(主 和低摩擦系数的含氟弹性体成为 目前含氟材料 要为 CI、Br)甲基氧杂丁环很容易为其它基团 的发展方向之一。而含有侧链全氟烷氧甲基的 所置换 ，如叠氮基、硝酸酯基、硝基等[7q]，在一 氧杂丁环均聚物和共聚物能满足这些要求 。本 定条件下也可以与全氟烷基醇或硫醇反应而得 文将对两类含氟单体，即3一、3，3一双全氟烷氧甲 到 3一、3，3一双全氟烷氧甲基氧杂丁环 ，从而可提 基氧杂丁环和多氟氧杂丁环(环上氟代)的合成 供一类很好的低表面能材料。 及其聚合物的性质与应用情况作一评述 。 1．1 单体的制备 1．1．1 3，3一双全氟烷氧 甲基 氧杂丁环 (b— 1 3一和 3，3一双全氟烷氧 甲基氧杂丁环的制备 FOX)的制备：3，3一双全氟烷氧甲基氧杂丁环 及应用 (b—FOX)的一般结构为 I或 Ⅱ： 憎水 、驱油、低摩擦材料最重要的指标是低 CH2