低不饱和度聚醚多元醇的结构与表征.pdfVIP

维普资讯 第45卷 第3期 复旦 学 报 (自然科学版) V01．45No．3 2006年 6月 JournalofFudanUniversity(NaturalScience) Jun．2006 文章编号：0427．7104(2006)03．0380．05 低不饱和度聚醚多元醇的结构与表征 杨冬梅 ，范仲勇 ，涂建军2，石正金2，王 巍2，于 瀛 (1．复旦大学 材料科学系，上海 200433；2．上海石油化工研究院，上海 201208) 摘 要：采用红外、核磁、质谱 、GPC等实验方法分别对低不饱度聚醚多元醇环氧丙烷(P0)／环氧乙烷(EO)共聚 醚、环氧丙烷(Po)均聚醚进行 了链结构的组成及序列结构分析．由红外光谱中 1374和 1010urn 的特征吸收 峰确定了链中的氧丙基团．MALDI． MS确定了样品的组成和分子质量，且与GPC测试的结果进行了对 比； HNMR计算出了样品的起始剂甘油在单体的质量百分数为4．0％，共聚醚链中EO的质量百分数为8％．利用 CNMR测试结果推测出了样品链段中的两单元或三单元的序列结构． 关键词：红外光谱 ；核磁共振波谱 ；GPC；质谱 ；聚醚多元醇 中图分类号：O631．1 文献标识码：A 聚醚多元醇是合成聚氨酯的主要原料之一．聚醚多元醇的链结构对聚氨酯制品的物理性能有决定性 的影响，因此聚醚多元醇链结构的分析测试对聚氨酯的合成和材料改性均有重要的实际价值．低不饱和度 聚醚多元醇uJ是采用新型双金属氰化物催化剂合成的聚醚多元醇，与传统的碱催化剂制得的通用聚醚多 元醇相比，具有分子质量高、分子质量分布窄、不饱和度低(小于0．01mmol／g)、产品中单官能度杂质少、 平均官能度高等特点．在制备聚氨酯弹性体、涂料、密封剂、胶粘剂的过程中表现出很好的加工性能．因此， 对这种新型催化剂合成的低不饱和度聚醚多元醇的分子链结构的表征具有重要的实际应用价值． 本文采用红外光谱 (FTIR)确定了低不饱和度聚醚多元醇的基本化学结构．采用基质辅助激光解吸电 离一飞行时间质谱 (MAIDI．TOF—MS)测定了样品的链组成、分子质量及其分布，并与 )C测试结果进行 了比较．采用核磁共振 (N )测定和计算聚醚链段的单体比，及聚合物链中两、三单元的序列结构． 1 实验部分 1．1 样品 低不饱和度聚环氧丙烷 ／聚环氧乙烷 (PO／EO)共聚醚多元醇和低不饱和度聚环氧丙烷(PO)均聚醚多 元醇均由上海石油化工研究院提供，采用双金属氰化物催化剂连续生产．聚环氧丙烷(PO)均聚醚：上海高 桥石油化工三厂提供． 1．2 仪器与试剂 采用美国Nicolet公司的Magna．IR560光谱仪进行傅里叶红外光谱分析(FTIR)．扫描范围为4000 400ClTI～，分辨率为2era～． 质谱分析采用AppliedBiosystems公司的Voyager．DETMSTR(BioSpectrometryWorkstation)仪器．以 Ne激光为光源，波长为337rllTl，脉冲宽度为2rllT1．CHCA做基体，测试条件为真空度 i．33×i0_’Pa，加速 电压2000V，正离子检测． GPC是在 PerkinElmerSeries200GPCSystem上进行 的．色谱柱温 40℃．流动相为三氯 甲烷 (CHa3)，流速为 1mL／min．以聚苯乙烯为标样． HNMR在BRUKER核磁共振仪上进行．H共振频率400MHz，溶剂为氘代氯仿(CDC13)，化学位 收稿 日期：2005．12．30 基金项目：国家自然科学基金资助项 目；上海石油化工研究院合作研究资助项 目 作者简介：杨冬梅(1981一)，女，硕士研究生；通讯联系人于 瀛讲师，E-maihyu—ying@fudan．edu．cn 维普资讯 第3期 杨冬梅等：低不饱和度聚醚多元醇的结构与表征 移以