乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦的合成及其结构表征.pdfVIP

第 37 卷 　第 9 期 化 　工 　技 　术 　与 　开 　发 Vol 37 　No 9 2008 年 9 月 　　　Technology Development of Chemical Industry 　　　 Sep 2008 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦的合成及其结构表征 1 2 1 卢 　军 ,王 　龙 ,赵文浩 ( 1. 广西化工研究院 ,广西 南宁 　530001 ;2. 广西大学化学化工学院 ,广西 南宁 　530004) 　　摘 　要 : 以三苯基磷和 2溴代丙酸乙酯为原料 , 以室温搅拌的简单条件 ,方便地合成了乙氧甲酰基乙基三苯基 溴化膦 ,并对其进行了结构表征 。 　　关键词 : 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦 ;三苯基磷 ;2溴代丙酸乙酯 　　中图分类号 : TQ 529 　　　　　文献标识码 :A 　　　　　文章编号 :(2008) 　　德国化学家 Witting 于 1953 年发现了亚 甲基 化三苯基膦和羰基化合物反应成烯的反应 ,人们称 之为 Witting 反应 。由于该反应产率较高 ,反应条 件温和 ,具有高度的位置选择性 ,因此越来越受到有 1. 3 　乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦的合成 机化学家的重视[1～2 ] 。Witting 试剂即磷叶立德 ,是 1. 3. 1 　溶剂苯的无水处理 由季磷盐在强碱作用下脱去一个氢原子而形成的。 将 500 mL 苯 先 用 KOH 浸 泡 过 夜 。滤 除 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦就是一种季磷盐 ,先 KOH ,滤液置于 1 L 的单 口瓶中 ,将新鲜的钠压入 利用强碱作用再与羰基化合物反应可以很方便地将 ( ) 瓶中 钠丝 ,再加入二苯甲酮回流至蓝色 ,氮气保护 αβ 羰基转化为 , 不饱和烯酸酯 。 下蒸出 ,密闭保存待用 。 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦的合成鲜有报 1. 3. 2 　乙氧甲酰基乙基三苯基磷溴化膦的合成 道 。通常的 Witting 季磷盐制备方法[3～4 ] 是先将 取 1 L 蛋形瓶一个 ,抽真空换氮气 3 次 ,氩气保 卤化物和三苯基膦混合 , 再在苯或 甲苯 中加热 回 护下 ,将 91. 3 g (0. 28 mol) 三苯基磷加入瓶中 ,取无 流 ,过滤洗涤即可得到 目标磷盐 。但是 , 乙氧 甲酰 水处理的苯 500 mL 溶解 ,搅拌下 ,缓慢加入 63. 0 g 基乙基三苯基溴化膦的合成前体为 2溴代丙酸乙 ( ) ( 0. 28 mol 2溴代丙酸乙酯 ,室温反应 18 h 开始体 酯 ,它结构 比较特别 ,在高温 回流下 , 易发生消除 ) 系为无色透明 ,最后有大量白色沉淀析出 。将体系 反应 ,得到丙烯酸 乙酯和 乙氧 甲酰基 乙基三苯基 中的反应液减压抽滤 ,并用正己烷多次淋洗 ,真空干 溴化膦的混合物 。该混合物为黄褐色粘稠物 , 传 燥得 63. 2 g 白色固体 。 统的过滤 、重结晶等方法很难得到纯品 ,而且处理 极其繁琐 。笔者通过改变温度 ,延长反应时间 ,在 2 　结果与讨论 室温下就得到了目标产品 ,而且操作简便 ,得到的 2.