自交联阴离子聚氨酯_聚丙烯酸酯微乳液的制备及与纸基材料的作用机理研究.pdfVIP

潼压料技大学 论文题目： 自交联阴离子聚氨酯／聚丙烯酸酯微乳液的制备及与纸 基材料的作用机理研究 学科门类：理学 一级学科：化学 培养单位：化学与化工学院 硕士生：邹婧 导师：沈一丁教授 2013年5月 oFSELF．CRoSSLINⅪNGANIoNIC PREPARATIoN PAPER ANDITSACTINGMECHANISMFoR A Submittedto Thesis and Shaanxi ofScience University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of RequirementDegree of MasterScience Thesis Supervisor：ProfessorYiDingShen． May,2013 自交联阴离子聚氨酯／聚丙烯酸酯微乳液的制备及与纸 基材料的作用机理研究 摘要 目前，低有机物挥发物(VOC)或无VOC的水性材料己逐渐成 为国内外研究者关注的热点。本课题以原位无皂乳液聚合法，不使 用有机助溶剂，以丙烯酸酯交联改性水性聚氨酯(WPU)。在没有外 加乳化剂的情况下，依靠WPU分子链的自乳化性，实现改性聚氨酯 在水中的分散。通过在聚氨酯预聚体的末端引入双键，进行自由基 原位聚合制备了聚氨酯／聚丙烯酸酯微乳液(IPUA)。利用丙烯酸酯 对阴离子型WPU进行共聚改性，引进可交联基团，使产品在成膜过 程中达到自交联的目的。本文研究了IPUA体系中聚氨酯与聚丙烯酸 酯二者之间的相容性对结构与性能的影响，并将乳液应用于纸张表 面处理，使纸张达到增强和抗水性能的明显提高。本课题主要内容 如下： (1)调整丙烯酸酯在共聚物中的含量，以原位无皂聚合法合成 一系列IPUA微乳液。结果显示，当丙烯酸酯含量从0wt％增加到58 wt％时，IPUA的Z．均粒径从23nm增加至6lnm。原子力显微镜(AFM) 证实，丙烯酸酯组分的存在，虽然破坏了PU链中硬段组分的有序度， 但是两组分之间的作用力却是随着丙烯酸酯组分含量的增加而加强 的。热失重微分曲线(DTG)表明，随着丙烯酸酯组分含量的逐渐 提高，聚合物中对应于不同组分的降解峰逐渐合并为一个主降解峰， 表明聚合物的相容性在逐渐改善，聚合物的热失重温度在随之增加。 另外，丙烯酸酯含量的增加亦改善了胶膜的力学强度和耐水性。 两种不同的单羟基功能性不饱和单体作为PU与PA之间的亲水交联 量及分布的变化对微乳液的贮存稳定性，胶粒粒径及形貌，胶膜的 相行为，热稳定性，耐水性以及表面的聚合物组成的影响。红外光 谱证实乙烯基已经存在于PU链末端，在它的作用下，PU与St、BA 发生了自由基共聚。PU链末端引入的乙烯基改善了聚合物的贮存稳 定性，且随着乙烯基含量的增加，聚合物的贮存稳定性增强。同时， 在乙烯基含量相同但分布不同的情况下，乙烯基分布密集的IPUAP 体系比IPUAH3体系的贮存稳定性好。粒径分析表明随着乙烯基含 出以PU为壳，PA为核的反向核壳结构，胶粒大小比较均匀。但乙 烯基分布密集的IPUAP则无明显的核壳结构，而呈现均一的纳米级 胶粒形貌；AFM相图证实，体系中乙烯基含量的增加和分布的密集 亦表明，聚合物的