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新型聚乙炔类液晶共轭聚合物的合成与表征 谌烈，杨艳，陈义旺 南昌大学材料科学与工程学院 南昌330047 关键词：液晶聚合物 共轭聚合物 聚乙炔 液晶共轭聚合物(LCCP) 是近几年发展起来的一类新型的功能高分子，它兼有 液晶聚合物和共轭聚合物的双重特性，集液晶性和发光性于一身。唐本忠等致力 于侧链液晶聚乙炔的研究，并对其聚合方法及催化剂的选择进行了深入细致的探 [1,2] [3,4] 讨 。甲壳型液晶高分子是周其凤 等最早设计和合成、受到国际学术界广泛关 注的一类新型液晶高分子。在这类新型的侧链液晶聚合物，液晶基元通过很短的 间隔基或直接横挂在聚合物主链上。大多数甲壳液晶聚合物的主链是柔性的聚乙 烯结构或聚硅氧烷结构，侧链液晶单元是基于三连苯、-COO-或-CONH-的衍生物。 这儿，我们设计一类新型液晶共轭聚合物，将液晶基元直接横挂在聚乙炔主链， 考查结构与性能关系。 以三甲基硅乙炔、甲氧基苯酚和2－溴对苯二甲酸为原料合成单体，该单体在 含铑的催化剂体系下，合成了一种新型液晶共轭聚合物，该聚合物的结构式为： n MeO OOC COO OMe 1H-NMR ） 液晶共轭聚合物及其单体的结构利用红外光谱（FT-IR ）和核磁共振（ 等手段进行了表征分析。凝胶渗透色谱 （GPC ）测得聚合物的重均分子量为2089。 单体的红外谱图表明，在2110 cm-1 处存在乙炔特征吸收峰，而聚合后，该峰消失。 单体核磁共振结果显示，在 δ＝3.49 ppm 处存在炔氢的化学位移，然而，聚合物 的核磁共振表明该质子位移至5.21 ppm，这说明单体的三键打开，并转化为双键。 单体中其余质子的化学位移仍然保留在聚合物的核磁共振谱中。 同时，聚合物和单体的液晶性和光学性能分别用差示扫描量热仪(DSC)、光 学偏光显微镜(OPM)、紫外可见光谱（UV-Vis ）和荧光光谱进行研究。单体的DSC 曲线存在一个较大 （145°C）和一个较小 （160°C）的吸热峰，分别对应着单体的熔 融转变和从各向异性向各向同性转变。图 1 为在光学偏光显微镜下观察到单体在 151°C 时的纹影织构，单体在148°C 熔融后呈现向列型液晶态，直至162°C 双折射 消失。聚合物在室温下用光学偏光显微镜观察只发现很弱的双折射，可能是聚合 物在沉淀过程中形成的某种取向有序所致，在玻璃化温度以上，聚合物逐渐变软， 同时双折射逐渐增强，直到样品热分解。聚合物能溶解于许多普通溶剂，聚合物 的氯仿溶液最大吸收波长在248 nm ，聚合物的氯仿溶液荧光光谱（图2）表明，在 300 nm 光源激发下，聚合物最大发射波长为499nm 。 50 ) . u . a