实验十六流动吸附色谱法测定催化剂的比表面积.docVIP

实验十六 流动吸附色谱法测定催化剂的比表面积 实验目的 明确固体催化剂比表面积测试的意义。 熟悉装置，了解吸附原理，掌握测试方法。 掌握流动吸附色谱法计算面积的方法——B·E·T计算法。 二．实验原理 测定表面积是根据气体吸附理论来进行的，吸附量的测定方法有静态的BET法（重量法、容量法）和流动的气相色谱法，色谱法的特点是不需要真空装置，方法简单、迅速、安全。 该法所用的流动气体是一种吸附质与一种惰性气体的混合物，通常采用氮气作为吸附质，氦气作载气。由于条件限制，本实验采用氮气作吸附质，氢气作载气，氮气、氢气以一定比例混合，达到一定的相对压力，然后流经样品，当样品放入盛有液氮的保温瓶里冷却时，样品对混合气中的氮气发生物理吸附，而不吸附氢气，吸附气体量与试样表面积成正比，当吸附达到平衡时，除去液氮，温度升高。氮气又从样品声脱附而出，混合气体的浓度变化用热导池检测器记录下来，由脱附峰与已知的一定氮气量出的标准峰面积比（直接标定），即可计算出此氮气分压下的吸附量。按照B·E·T式计算单分子层饱和吸附量，从而求出催化剂表面积。 实验装置 实验装置如图16-1所示： 图16-1 流动吸附色谱法测定催化剂比表面积流程示意图 1—氮气、氢气钢瓶；2—减压阀；3—净化器；4—稳流阀；5—转子流量计；6—混合器；7—1号冷阱；8—热导池；9—恒温箱；10—标准六通阀；11—2号冷阱；12—皂沫流量计；13—平衡电桥；14—XWC—100型电子电位差计； 操作步骤 样品称量 样品经110℃干燥后，装入样品管，精确称取0.0300~0.0800克（根据样品表面积大小而异），然后把它装到测定仪的样品管接口上（为防止药品进入仪器，管口用药棉堵上）。 测试液氮的饱和蒸汽压Ps。 由于每次实验时温度和大气压都是不同的，加上液氮在存放和使用过程中不断地挥发和空气的冷凝，温度有所变化，导致液氮饱和蒸汽压Ps的改变，因此，每次实验都必须测定当时的液氮饱和蒸汽压，本实验用氧蒸汽温度计测定液氮的实际温度，然后再利用蒸汽压和温度的关系曲线，查得液氮的饱和蒸汽压Ps。 操作时，将氧蒸汽温度计的水银集中到刻度下，把测量端垂直轻轻插入装有液氮的保温杯中，约一分钟后读出ΔH值，读数后，垂直取出温度计，待水银柱升至顶部，恢复原状，才能放入盒中，然后在图三纵坐标上查该ΔH值，沿着入所示方向求得液氮的饱和蒸汽压Ps和液氮的实际温度。（见图16-2） 图16-2 蒸汽压和温度关系曲线 样品处理 安装好样品管后，打开载气氢气（P=1.5公斤/cm2）试漏，将氢气流速定为约60ml/min，然后把装有液氮的保温杯套在号冷阱上，首先冷凝除去一些混在氢气中的低沸点杂质，使载气保持足够的纯度，在通气的情况下用加热炉将样品加热到适当温度（一般为200℃，根据测定物质的性质而异），这样可以在样品孔结构不变的情况下达到较好的除气效果，吹扫半小时后，停止加热冷却至室温。 测定载气流速 调节氢气流速为50~60ml/min，待流速稳定后，用皂沫流量计精确测出流速（ml/min）以后在整个测定中必须保持该流速不变。 调节氮气流速 打开氮气（Pa=5公斤/cm2），调节氮气流速为3~5ml/min，待两种气体混合均匀后，用皂沫流量计精确测定氮气和氢气混合气总流速（RTml/min）,由此可求出氮气的流速及根据大气压算出氮气分压。 调试基线 气体流通后，即可将热导池电源接通，稳定电压调至20V，工作电流调至100mA，衰减比为1/4，将六通阀处于“测试”位置，开动记录仪，调整记录调零，如基线是稳定的，则表明气体已混合均匀。 测试样品 基线稳定后，即可将液氮保温杯套在样品管上，随即出现吸附峰（图四A）。在一定氮气分压下，当吸附达到平衡时，混合气组成有恢复到原状，记录笔再回到基线，则表面脱附完毕，然后就可算出脱附峰面积（峰高×半峰宽）。 脱附完后，转动平面六通阀于“标定”位置，往系统中注入已知体积（1或5毫升的纯氮，记录纸上又立即出现标样峰（图16-3），算出标样峰面积A标，根据A标：V标=A脱：V脱等式即可求得氮气分压下样品的吸附量。 图16-3 吸附及脱附色谱图 以上完成了一个氮气平衡压力下吸附量的测定。然后改变氮气流速，每次递增约3毫升/分），使相对压力不超过0.3(保持在0.05~0.3范围内)，按此步骤重复测定3~4点,即完成了一个样品测试. 8.记录实验时的室温、大气压和Ps以备计算用。 实验数据记录及处理 数据记录项目见表1（以测定硅胶为例）。 表中符号的意义 G：样品重量（克） PB：大气压（mmHg） T：室温K Ps：液氮饱和蒸汽压（mmHg） 、：分别为载气氢气和吸附质氮气转子流速计恒定的高度 、：分别为氢气和氢气、氮气混合气通过皂沫流速计移动10毫升的时间