第9章激光光谱技术.pptVIP

9.3.3 多光子光谱 在激光强度较高时，粒子可同时吸收多个光子跃迁到上能级 能够用可见和近紫外光研究紫外和远紫外光谱，从而弥补该光谱区域光源缺失的不足 多光子光谱学不需进行速度选择，它怎样实现无多普勒光谱的呢？？ how to reduce the Doppler width without velocity selection? 无多普勒多光子光谱学 Doppler-free multi-photon absorption 答案：选择光，不止一束。 社会是残酷的，我们要改变自己适应社会 You should select the light 多光子吸收与亚多普勒光谱 1、多普勒频移 2、双光子和频 3、双光子吸收的条件 一次吸收两个相同方向分子——多普勒本底 一次吸收两个相反方向的光子——无多普勒效应 一次吸收相反方向光子的吸收强度积分是吸收同方向 两个光子积分的两倍，两者峰高比2ΔωD/γif 双光子吸收实验装置图 三光子吸收原理图 只给分子一个小门和一条小路，所有探测分子都是经过一个很窄的门进来的，又称几何冷却 不同技术的物理图像准直分子束光谱学 饱和光谱学 在杂乱无章的分子运动中选出一组运动相似的分子，物以类聚，人以群分 无多普勒多光子光谱学 使用两束方向相反的共线光或三束呈120度角的光，这样所有分子在同时吸收多个光子的时候不改变动量，无多普勒频移 课堂作业答案 简要介绍和比较不同提高光谱探测灵敏度的方法原理及适用范围 不同方法之间的比较 紫外和可见区域 激发光谱学 激发态和电离能级很近 电离光谱学 红外区域其他分子压强很大 光声光谱学 分子束内的红外区域光谱 光热光谱学 气体放电中的原子或离子光谱 光伽伐尼光谱学 具有很大的偶极距的分子 LMR或Stark光谱学 可用来提高多种光谱学方法灵敏度的方法 腔内吸收和波长调谐 可直接测量吸收， 也可用于其他方法 调节分子吸收频率 调节激光频率 对吸收后跃迁 到激发态的原 子数目进行测量 * 拉曼散射截面为σ=10-30cm2，如果入射激光功率为10W，波长为λ=500nm，聚焦体积为5mm×1mm2，以10%的收集效率在量子效率为η=25%的光电倍增管上成像，那么可以探测到的最小分子浓度Ni是多少？光电倍增管的暗电流为每秒10个光生电子，信噪比大于3:1。 红外光谱解析题——C4H5N 解答： C8H7N 解答： 推论： （1）不饱和度为6； （2）3030 cm-1不饱和CH伸缩振动（苯环或C=C双键，C≡C的吸收频率更高），2920 cm-1饱和CH伸缩振动； （3）2217 cm-1来源于三键或累积双键伸缩振动，可能C≡N, C=C=C； （4）1650 cm-1附近无吸收峰，无C=C双键，所以存在C≡N； （5）1607,1508,1450 cm-1来源于苯环的骨架振动； （6）1450 cm-1及其附近的吸收峰可能来源于甲基弯曲振动； （7）1177 cm-1来源于C-C伸缩振动； （8）817 cm-1说明苯环上取代情况为1,4取代； （9）所以，化合物为 考核方式 开卷考 可带资料：讲义、笔记和作业 题型参考网上样卷，难度中等偏上 The velocity distribution Determination of the velocity distribution 内冷却 Internal cooling 对弹性碰撞的截面大于对于碰撞感生的转动跃迁的截面， 而后者又大于振动跃迁截面，所以平移冷却比转动冷却 和振动冷却更有效 这意味着在绝热膨胀后，平动能比转动能低，转动能比 振动能低，而内能是温度的单值函数，因此 TtTrT v 在炉压为几个大气压的超声束中，这些温度达到的典型值 Tt~0.5-20K, Tr~2-50K, Tv~10-100K 对于高分辨光谱学，内冷却的优点 由于Tr和Tv值较小，仅仅电子基态中最低的振转能级粒子数较多，吸收线数目可观的减少 由于较低的温度，在超声束中可以形成小离解能De的疏束缚分子，这些分子在室温时会立即离解，这些范德瓦尔斯分子开辟了研究相互作用势的新领域，过去这些实验只有通过散射实验才能进行研究。这不仅对于离解疏束缚复合物的化学性质是重要的，而且有助于阐明自由分子和固体的转变区域的分子结构 A：in a vapor cell 0.04Torr NO2, T=300K B：in a pure NO2 beam Trot =30K Ｃ: in a supersonic argon beam ５％ NO2 Trot=3K 问题一:内冷却和外冷却相比有什么优点？其特点是什么 答： 1.密度大，温度低，光谱可大大简化