第四章原子吸收光谱法（AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS）.ppt

第四章 原子吸收光谱法 （Atomic Absorption Spectrometry, AAS） 1. 概述 2. 基本原理 3. AAS仪器及其组成 4. 干扰及其消除方法 5. 原子吸收分析方法 第一节 概述 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家A. Walsh将该现象应用于分析；20世纪70年代以来得到迅速发展和广泛应用。能测几十种金属元素和一些类金属元素，广泛应用于环境科学、生命科学、医学等研究领域。在研究微量元素和疾病的关系方面发挥了很大作用。 AAS特点： 1）灵敏度高：火焰原子法，10-6 级，有时可达10-9级；石墨炉可达10-9——10-14级。 2）准确度高 3）干扰小，选择性极好； 4）分析速度快 5）试样用量少 6）测定范围广，可测70 种元素。 第二节 基本原理 一、原子吸收光谱的产生 二、谱线轮廓 理论上讲原子光谱应是线状光谱，但实际上无论是原子发射线还是原子吸收线都不是理想的几何线，而是具有一定的宽度，称为谱线轮廓（line profile）。 三、谱线变宽因素（Line broadening） 1. 自然变宽： 无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为 四、积分吸收与峰值吸收系数 1. 积分吸收 第三节 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计类型很多，其基本结构相同，主要由光源、原子化系统（类似于吸收池）、分光系统、检测系统和显示系统五部分组成。 2. 原子化过程及原子化条件的选择 原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图 第四节 干扰及其消除 第五节 原子吸收分析方法 一、分析条件选择 三、分析方法评价 1. 灵敏度(Sensitivity) IUPAC规定，某种分析方法在一定条件下的灵敏度（S）是表示被测物质含量或浓度改变一个单位时所引起测量信号的变化。即标准曲线的斜率。它表示被测元素的含量或浓度改变一个单位时，吸光度（A）的变化量，即 石墨炉原子化法的表达式为 单道单光束： 1）结构简单，体积小， 价格低； 2）易发生零漂移，空 心阴极灯要预热 单道双光束： 1）零漂移小，空心阴 极灯不需预热 2）仍不可消除火焰的 波动和背景的影响 一、基体干扰（matrix interference）来源：基体干扰，又称物理干扰，由于溶液的粘度、表面张力等物理因素，影响溶液的输送速度、雾化效率及原子化效率。 消除：可通过配制与试样溶液具有相似物理性质的标准溶液，消除干扰。也可通过适当稀释溶液，减少干扰。在基体性质不清楚或比较复杂时，使用标准加入法能较好地消除基体干扰 ?二、化学干扰（chemical interference） 来源：待测元素与共存的其他物质发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰，主要影响原子化效率，通常使测定结果偏低。如用空气/乙炔火焰测定Ca时，溶液中若存在磷酸根会生成难于原子化的磷酸钙，使结果偏低。 消除： 1. 加入释放剂：释放剂的作用是与干扰组分形成更稳定或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来。如 对Ca2+的干扰——加入La(III)、Sr(II)释放Ca2+； 2. 加入保护剂（配合剂）: 对Ca2+的干扰—加入EDTA—CaY(稳定但易破坏) 。 含氧酸中Mg 和Al 形成MgAl2O—使A急剧下降—加8-羟基喹啉作保护剂。 3. 加入缓冲剂: 在试样中加入过量的干扰成分（称缓冲剂）也可消除化学干扰，因为当干扰成分高到一定量时，干扰值趋于稳定。如测钛时加入高于200 mg/L的铝即可准确测定钛。 3. 改变火焰的温度或气氛 如磷酸根对钙的干扰可通过使用温度较高的氧化亚氮/乙炔火焰，使测定结果大大改善。对于在低温火焰中生成难解离氧化物的元素，如Al干扰Mg的测定，可改用还原性富燃焰来解决。 三、电离干扰 来源：高温导致原子电离，从而使基态原子数减少，吸光度下降。 消除：加入消电离剂（主要为碱金属元素），产生大电子，从而抑制待测原子的电离。如大量KCl 的加入可抑制Ca的电离，K K + e Ca++ e Ca 四、光谱干扰 1. 谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，谱线重叠干扰的较少。但是有些元素的光谱线很近。 消除： 另选分析线。如V线（308.211 nm）对Al 线（308.215 nm）的干扰； 2. 多谱线的元素产生的谱线之间的干扰。如Mn的最灵敏线279.5 nm旁还有279.8 nm和