第十章吸光光度法（Absorptionphotometry）基于物质对.pptVIP

第十章 吸光光度法Absorption photometry ?基于物质对光的选择吸收而建立起来的分析方法。 包括比色法、紫外-可见吸光光度法、红外光谱法。本章 讨论溶液的可见吸光光度法(分光光度法,简称光度 法)。 吸收绿光。浓度越大,颜色越深。 [特点](与化学分析比较): -3 a.灵敏(可测1%-10 %微量组分 KMnO 白光 4 b.准确(Er2-5%) c.操作简便,快速(测微量) 现代分析化学的 d.应用广(无机、有机均可测) “武器常规 ” 1 第一节 物质对光的选择性吸收 一、光的基本性质(复习) 光的波粒二象性 光的折射 光的衍射 波动性 λν 光的偏振 光的干涉 E 光电效应 粒子性 E:光子的能量(J, 焦耳) hc Eh? ν :光子的频率(Hz, 赫兹)λ:光子的波长(nm) 10 (普朗克方程) c:光速(2.9979X10 cm.s-1) 2hc Eh?,E ?;?,E ?电磁波谱 -2 2 4 3 510 nm 10 nm 10 nm 10 nm0.1 cm10cm 10 cm 10 cmx 紫 红 微 无 射 射 外 外 波 线 线 线 光 光 电 波 可 见 光 近紫外:200-400nm 人眼所能感觉到的波长范围400-750nm 近红外:750-2500nm 3可见光 色散 红 橙 黄 绿 青 青蓝 蓝 紫 600-650 580-600 480-490 450-480 650-750 500-580 490-500 400-450nm nm nm nmnmnm nm nm 单色光:单一波长的光 复合光:由不同波长的光组合而成的光 3 光的互补:若两种不同颜色的单色光按一定 的强度比例混合得到白光,那么就称这两种单 色光为互补色光,这种现象称为光的互补。 绿 黄绿 蓝绿 黄 橙 绿蓝 蓝 红 紫 紫红 4二、物质对光的选择性吸收 复合光 (一)颜色与光的关系 光谱示意 表观现象示意 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 光作用于物质时,物质吸收了可见光,而显示出特征 的颜色。物质呈现的颜色与光有着密切的关系,物质呈 Why 现何种颜色,与光的组成和物质本身的结构有关。 6 物质的电子结构不同,所能吸收光的波长也 不同,这就构成了物质对光的选择吸收基础。 物质选择性地吸收白光中某种颜色的光, 物质就会呈现其互补色光的颜色。溶液颜色的深浅,取决于溶液中吸光物质浓 度的高低。 (二)吸收曲线(吸收光谱) 绿 黄绿 蓝绿 黄 吸光度(A)与波长(λ) 的关系曲线。 橙 绿蓝 蓝 红 紫 紫红 7 吸收曲线中吸光度最 大值处(吸收峰)对应 的波长称为最大吸收波 长,以λ 表示。 max 定性分析基础 不同的物质具有不同 的分子结构,因而具有不 同的吸收曲线,可以根据 吸收曲线的形状和最大吸 收波长的位置,对物质进 行定性分析。 图10-2 KMnO 溶液的吸 4 定量分析基础 收曲线c :abcd KMnO4 在同一波长下,物质的浓度越 大,物质对光吸收程度越大。 同一物质,浓度不同,其吸收 曲线的形状和λ 的位置不变。 max 8第二节 光吸收的基本定律 一、朗伯-比耳定律 (一)吸光度A与透射比(透光度)T I0 I t I I + Ia + It 0 r I a I r II 0 0 参 I I + I 0 r 0 比 I r I? I Ia + It 0 r 真正进入溶液部分的入射光 9入射光 I 透射光 I 0 t [定义]: T 取值为0.0 % ~ 100.0 % I t 透射比 TT 0.0 % 全部吸收 I 0 T 100.0 % 全部透射T ?,溶液对光的吸收 ?; T ?,溶液对光的吸收 ?。 物质对光的吸收程度用吸光度A表示。实验 证明:A f C、b、[ I ] lg I /I lg1/T-lgT o o t 10(二)朗伯-比耳定律 朗伯于1760年,发现:A ?b,AKb 比耳于1852年,发现:A ?C,AKC 吸光质点之间无相互作用 后人对这两个定律进行了总结,发现: [前提]: 1.入射光为平行单色光且垂直照射; 2.均匀非散射体系; 3.稀溶液(C0.01mol / L); 4.无荧光和光化学现象发生。 1 AlgKbC 朗伯-比耳定律 T 111 AlgKbC 朗伯-比耳定律 T 当一束平行单色光通过均匀非散射的溶 液时,其A与b、C的大小成正比。 注意: a.比例系数?与吸光物质的性质、入射波长及温度有关。 b.吸光度A具有加和性。 溶液中有几种吸光物质,彼此间不发生化学反应,则可: I I I I I I I o o 1 2 o 1 2 AlglglglglgAAA 1 2 3