第二节，糖与多糖.pptVIP

第四章，聚糖的化学 糖类物质是一类多羟基醛或多羟基酮类化合物或聚合物，多糖由多个单糖聚合而成，又可分为同聚多糖和杂聚多糖。 同聚多糖由同一种单糖构成，杂聚多糖由两种以上单糖构成。 糖链与蛋白质或脂类物质构成的复合分子称为结合糖，其中的糖链一般是杂聚寡糖或杂聚多糖。 糖类作为生物体的生物大分子之一，其生理作用长期以来一直被认为只是机体的供能物质和构成植物的结构物质。科学家对糖类物质的研究，远远滞后于对蛋白质和核酸的研究。 糖是生物信息分子 直到20世纪70年代后，随着分子生物学的发展，人们逐步认识到，糖类是涉及生命活动本质的重要生物大分子之一。 大量的研究已表明，各种错综复杂的生命现象的产生与疾病的形成过程均包含了许多分子变化和复杂的代谢过程，其中糖蛋白的糖链在受精、发生、发育、分化、炎症与自身免疫疾病，在癌细胞异常增殖及转移，病原体感染，植物与病原体相互作用，豆科植物与根瘤菌的共生过程中，都起到重要作用。 糖生物学的研究方兴未艾，成为继蛋白质，核酸后又一热点领域。 糖生物学 1988年，牛津大学生化系的R. Dwek在《生化年评》(Annual Review of Biochemistry)上,发表了题为“glycobiology”的综述，提出了糖生物学这一名称 。 糖生物学研究的显著特点是与化学、计算机科学等的紧密交叉结合。糖链结构分析、糖链合成方法学上的研究，是糖生物学得以发展的基础。目前，新的糖链结构数据仍呈直线上升，然而对其功能仍知之甚少。 糖链功能的研究以分子生物学、细胞生物学、病理学、免疫学、神经生物学、发育生物学等学科的进展为基础，而糖生物学的进展又会大大推动这些学科的发展。2001年，化学糖生物学(chemical glycobiology)这一名词开始出现，标志着这一新兴学科领域的正式诞生。 第一节 糖类物质的多样性 糖与人类健康关系密切，以糖生物学研究为基础的糖药物，包括糖类及可通过与糖类、糖类相关结合蛋白和酶相互作用的化合物。糖药物的研究和开发，毫无疑问将成为新药开发的重要领域。 组成糖链的单糖结构较简单，但其空间构型有很多形式，并且单糖间的连接方式也多种多样，因此，糖链的结构具有惊人的多样性和复杂性。 一、糖种类的多样性 目前，已经发现的天然单糖有200多种，以五碳、六碳单糖最多见。多数单糖在生物体内是呈结合状态，仅葡萄糖、果糖等少数几种单糖可以以游离状态存在。 脱氧糖 单糖除了存在D-、L-构型、醛糖和酮糖以外，单糖分子的一个或二各羟基可为氢原子取代得到脱氧糖。 二、糖衍生物的多样性 1.糖醇 糖的羰基被还原（加氢）生成相应的糖醇，如葡萄糖加氢生成山梨醇。常见的糖醇有甘露醇和山梨醇，它们广泛分布于各种植物组织中。 2.糖醛酸 糖的醛基被氧化成羧基时生成糖酸；糖的末端羟甲基被氧化成羧基时生成糖醛酸。重要的糖醛酸有D-葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸。葡萄糖醛酸是肝脏内的一种解毒剂，半乳糖醛酸存在于果胶中。 3.氨基糖 单糖的羟基（一般为C2）可以被氨基取代，形成糖胺或称氨基糖。自然界中存在的氨基糖都是氨基己糖，如?-D-2-氨基葡萄糖（葡萄糖胺，Glucosamine）和?-D-2-氨基半乳糖（半乳糖胺，Galactosamine）。 氨基糖衍生物 N-乙酰胞壁酸（N-acetylmuramic acid, NAM）是胞壁酸(muramic acid)与乙酰基结合的产物，是肽聚糖的主要构成成分。 N－乙酰神经氨酸（N-acetylneuraminic acid）是神经氨酸与乙酰基结合形成的化合物，又称唾液酸。 4.糖苷 主要存在于植物的种子、叶子及皮内。在天然糖苷中的糖苷基有醇类、醛类、酚类、固醇和嘌呤等。如能引起溶血的皂角苷，有强心剂作用的乌本苷，以及能引起葡萄糖随尿排出的根皮苷。苦杏仁苷也是一种毒性物质。 5.糖酯 单糖羟基还可与酸作用生成酯。糖的磷酸酯是糖在代谢中的活化形式。糖的硫酸酯存在于糖胺聚糖中。 三、糖聚合物的多样性 糖类具有多个羟基，糖苷键又有α、β构型之分，单糖的连接可能产生数目很大的异构体，如由4个己糖组成的寡糖链，可能的序列则多达3万多种。如葡萄糖的二糖异构体有11种。 第二节 多糖 多糖是来自于高等植物、动物细胞膜、微生物的细胞壁中的天然大分子物质，是所有生命有机体的重要组成成分与维持生命所必须的结构材料。 多糖的结构是其生物活性的基础，认识和了解多糖的结构有助于更好地利用和开发多糖。 作为一类生物大分子，层次的分类沿用了蛋白质的分类法，也可分为 一级、二级、三级和四级结构。 一、均一多糖 ?-淀粉酶可将淀粉水解为麦芽糖。乙酰溴化物与淀粉作用也生成乙酰麦芽糖，由此可见淀粉的组成单位是麦芽糖。 用热水处理淀粉或用极性溶剂处理淀粉都可以将淀粉分为两种成