物理化学电子教案 ——第一章.ppt

物理化学电子教案 ??第二章第二章 热力学第一定律 § 热力学概论 2.1 § 热平衡和热力学第零定律──温度的概念 2.2 § 热力学的一些基本概念 2.3 § 热力学第一定律 2.4 § 准静态过程与可逆过程 2.5 § 焓 2.6 § 热容 2.7 § 热力学第一定律对理想气体的应用 2.8§ 循环 2.9 Carnot第二章 热力学第一定律§ 效应 2.10 Joule?Thomson § 热化学 2.11 § 定律 2.12 Hess § 几种热效应2.13 §2.14 反应焓变与温度的关系-Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应── 非等温反应§2.1 热力学概论 热力学的基本内容 研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律; 热力学第一、第二定律是热力学的主要基础。化学热力学是用热力学基本原理研究化学现象和相关的物理现象 根据第一定律计算变化过程中的能量变化,根据第二定律判断变化的方向和限度。§ 2.1 热力学概论 热力学方法和局限性 热力学方法是一种演绎的方法,结合经验所得的基本定律进行演绎推理,指明宏观对象的 性质、变化方向和限度。 研究对象是大数量分子的集合体,研究宏观性质,所得结论具有统计意义。 只考虑平衡问题,考虑变化前后的净结果,但不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度,但不考虑变化所需要的时间。§ 2.1 热力学概论 热力学方法和局限性 局限性 不知道反应的机理和反应速率(没有时间的概念)不研究系统的宏观性质与微观结构之间的关系可以指出进行实验和改进工作的方向,讨论 变化的可能性,但无法指出如何将可能性变为 现实的方法和途径 §2.2 热平衡和热力学第零定律 温度的概念 将A和B用绝热壁隔开,而让A和B 分别与C达成 热平衡。 C C A A B B 绝热 导热 然后在A和B之间换成导热壁,而让A和B 与C之 间用绝热壁隔开§2.2 热平衡和热力学第零定律 温度的概念 A和B分别与C达成热平衡,则A和B也处于热平 衡,这就是热平衡定律或第零定律。 C C A A B B 当A和B达成热平衡时,它们具有相同的温度 由此产生了温度计,C相当于起了温度计的作用 §2.3热力学的一些基本概念 系统与环境 系统( ) system 环境 被划定的研究对象称为系统, 系统 亦称为体系或物系。 环境( ) surroundings 与系统密切相关、有相互作用或 系统与环境 影响所能及的部分称为环境。系统的分类根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类: ( )敞开系统( ) 1 open system 系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换 环境 有物质交换 敞开系统 有能量交换系统的分类根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类: ( )封闭系统( ) 2 closed system 系统与环境之间无物质交换,但有能量交换 环境 无物质交换 封闭系统 有能量交换 经典热力学主要研究封闭系统系统的分类根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类: ( )隔离系统( ) 3 isolated system 系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换, 故又称为孤立系统。 环境 无物质交换 隔离系统1 无能量交换系统的分类根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类: ( )隔离系统( ) 3 isolated system 有时把系统和影响所及的环境一起作为孤立系 统来考虑。 大环境 无物质交换 孤立系统2 无能量交换 ?S?S?S iso sys sur状态和状态函数 状态函数state function : 确定系统状态的性质称为状态性质; 热力学状态性质只与系统当时所处的状态有关, 而与如何达到这一状态无关。称为状态函数。 状态函数的特征: ⑴ 是状态的单值函数状态不变它不变; ⑵ 状态改变时,状态函数的变化量只与变化的初末 态有关,而与变化的途径无关; ⑶ 系统经历循环过程时,状态函数的变化量为零;状态函数的特征从数学角度看: 状态函数在数学上具有全微分的性质,其二次求导 和求导次序无关。 Zf x, y ?Z ?Z dZ dX dY Y X 全微分形式: ?X ?Y 2 2ZZ 二次求导:?x ?y ?y ?x广度性质(extensive properties) 又称为容量性质,它的数值与系统的物质的量成 正比,如体积、质量、熵等。这种性质有加和性, 在数学上是一次齐函数。 强度性质(intensive properties) 它的数值取决于系统自身的特点,与系统的数量无 关,不具有加和性,如温度、压力等。它在数学上 是零次齐函数。两个容量性质相除得强度性质。 广度