蜜胺-酚醛树脂-甲醛基有机气凝胶纳米孔在裂解过程中的稳定性研究.pdfVIP

第 24卷 第 1期 新 型 炭 材 料 VO1．24 NO．1 2009年 3月 NEW CARB0N MATERIALS M ar．2009 文章编号： 1007—8827(2009)Ol-0023-05 蜜胺一酚醛树脂一甲醛基有机气凝胶纳米孑L 在裂解过程 中的稳定性研究 张 睿 ， 李 雯 ， 胡子君 ， 张 琢 ， 高 楠 ，钱惠春 ， 凌立成 (1．上海应用技术学院 材料T程系，上海 200235； 2．华东理工大学化学化工学院化学T程国家重点实验室，上海 200237； 3．航天材料工艺研究所，北京 100076) 摘 要： 热固型酚醛树脂 、蜜胺 、间甲酚和 甲醛水溶液在碳酸钠催化下，经溶液一溶胶一凝胶过程合成了有机水凝 胶 ，有机水凝胶经溶剂置换和超临界干燥形成了有机气凝胶 研究了裂解条件 、固形物浓度、蜜胺／酚醛树脂比和 问甲酚／酚醛树脂比对有机气凝胶纳米孑L在裂解过程中稳定性的影响。结果表明：在相同的反应物配 比下 ，随裂解 温度的升高和时间的延长 ，气凝胶纳米骨架烧结程度增加 ，炭气凝胶的中孔分布向小孑L方向移动。在酚醛树脂浓 度为7．5 100mL时，有机气凝胶的纳米骨架稳定性好，耐烧结性能好。在蜜胺／酚醛树脂比大或间甲酚 ／酚醛树 脂比小时，有机气凝胶的纳米骨架的稳定性和耐烧结性好。这是由于构成有机气凝胶中孑L的纳米骨架稳定性与其 连续性及分子问作用力有关。 关键词： 溶胶一凝胶 ；有机气凝胶；炭气凝胶；裂解 ；孑L 中图分类号： TQ427．2 6 文献标识码 ： A 1 前日JI言舌 2 实买验验 自从 R．W．Pekala发现热固型有机气凝胶 2．I 有机气凝胶和炭气凝胶的制备 7【 可以转化为炭气凝胶 以来，已有大量气凝胶合成原 首先将一定配 比的蜜胺、甲醛和碳酸钠混合物 料、结构控制和应用的报道 。已经发现的合成原料 在 70℃下加热搅拌 10min，再加人一定配比的间甲 体系有：间苯二酚 甲醛 ¨。J、线性酚醛树脂／糠醛 、 酚和甲醛混合物，继续加热搅拌直至悬浮的间甲酚 聚氨酯 、聚氯乙烯 和作者发现的蜜胺一酚醛一甲 液滴完全溶人溶液 中，最后将一定量的水溶性酚醛 醛 等。 树脂加入上述溶液 中搅拌 10min。分装于容量为 理论上 ，热固型有机气凝胶的微观结构能够传 20mL的安瓿中用酒精灯封 口，置于温度为 85℃的 递给炭气凝胶。但 由于凝胶是一种亚稳定材料，在 恒温水浴 中，经 7d后形成类似果冻的水凝胶 。 裂解过程中有机气凝胶的结构发生了变化。已发现 在45℃水浴中，用丙酮置换水凝胶 中的水 ，每 在问苯二酚／甲醛体系中，随着裂解温度升高和时间 天一次，共置换三次。将含丙酮凝胶放入高压釜中， 的延长，孑L分布向小孔方 向移动。同时，在有机气凝 在石油醚的超临界状态 下(250oC，7MPa)干燥 1h 胶转化为炭气凝胶 的过程中，发生了化学键 的断裂 得到有机气凝胶。 和重组，裂解过程 中气凝胶 的微观结构变化很 将气凝胶置于裂解炉中在N，保护下以5℃／min 大_4’8J。而对其裂解过程中纳米结构变化的影响因 的升温速率升到 600oC～800oC，并在该温度下保持 素却鲜见详细研究。 2h～5h，得到炭气凝胶。 本文主要报道蜜胺一酚醛一甲醛新体系中，固形 2．2 性能表征 物浓度、蜜胺／酚醛树脂比、问甲酚／酚醛树脂 比