Ir催化剂上气相催化巴豆醛选择性加氢研究.pdfVIP

PhaseSelective of Vapor HydrogenationCrotonaldehyde overIrC atalysts Thisthesissubmittedto Normal Zhejiang University forthe ofMasterofScience degree by Xiao Hong SupervisedOeslvreyb Pr吐Yue-JuanWang Luo Prof．Meng-Fei onSolid ZhejiangKeyLaboratoryfo厂ReactiveChemistry Surfaces。Institute Normal ofPhySicalChemistry,Zhejiang University,Jinhua,China 2013 May 烟嬲掣 Ir催化剂上气相催化巴豆醛选择性加氢的研究 摘 要 OL，D．不饱和醇是合成药物、香料等精细化学品的重要原料，主要通过0L，p． 不饱和醛选择性加氢来合成。巴豆醛是0【，p．不饱和醛的典型代表，该分子中C=C 键比C=O键更容易加氢生成饱和醛，因此如何提高不饱和醇的选择性是工业界 一直关心的问题。气相催化巴豆醛选择加氢制备巴豆醇是一条绿色化学的合成路 线。本论文采用浸渍法制备了负载型铱催化剂，并通过H2程序升温还原(H2．TPR)、 CO的化学吸附、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、NH3程序升温脱附实验 表征。实验结果表明，负载型Ir催化剂上巴豆醛选择性加氢有较好的催化活性 和巴豆醇的选择性。本文的研究工作包括以下三部分的内容： 1．表面酸性对负载Ir催化剂失活性能的影响 催化剂，考察了催化剂的气相巴豆醛选择加氢反应性能。结果发现，催化剂的反 应性能与表面酸性有着密切关系，并且催化剂存在明显的失活现象。k／Ti02催化 剂的反应性能最佳，在反应温度为80oC时巴豆醛的转化率和巴豆醇的选择性分 别为43．2％和80．9％。通过对反应后催化剂的程序升温氧化(TPO)矛D红外光谱 (FTIR)实验表明，催化剂表面沉积的有机物覆盖了活性位是导致催化剂失活的主 要原因。此外，失活率与催化剂表面的酸量有关，表面酸量最多的Ir／Ce02催化 剂失活最快；而表面酸量最少的Ir／La203催化剂失活最慢。 2．h／Si02催化剂上巴豆醛选择加氢反应的催化性能 制备了一系列的h／Si02催化剂应用于气相巴豆醛选择加氢的反应中，研究Ir 的含量对k／Si02催化剂反应性能的影响。实验结果表明随着h负载量增加，Ir／Si02 为2．1，3．9和6．7hi／1。h／Si02催化剂表面的Ir物种是以Ir0和Ip两种粒子的方式存在 的，并且当Ir的负载量增加时，催化剂表面k物种的平均价态有所降低。此外， 催化剂的活性评价结果表明，Ir／Si02催化剂的催化活性也伴随着Ir的含量的增加 呈现出逐渐升高的趋势。结果发现，随着反应的进行巴豆醛的转化率和巴豆醇的 选择性逐渐增加，最终达到稳态。当Ir的负载量为3％时，巴豆醇的选择性为77．6％，