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第六章 维生素与辅酶 维生素(Vitamin)是参与生物生长发育和代谢所必需的一类小分子有机化合物。由于体内不能合成或合成不足,所以必须由食物供给。 机体缺少某些维生素时,可使物质代谢过程发生障碍。 ? 水溶性:B1、B2、B6、B12、C等,辅酶。 脂溶性:A、D、E、K,单独具有生理功能。 辅酶在酶促反应中的作用机理: 作为两个酶的辅酶,在两个酶之间承担原子或某种化学基团的载体。 例如:NAD、NADP和叶酸辅酶。 2. 作为一个酶的辅酶担任某种原子或化学基团的载体。例如:FMN、FAD等。 一、维生素B1与羧化辅酶 (1)主要是B族维生素,绝大多数都是辅酶。 (2)硫辛酸 (3)维生素C (水溶性的) ? 维生素B1 化学名称:硫胺素 别 名:抗神经炎维生素、抗脚气病维生素 1、?? 结 构 结 构: 嘧啶-噻唑衍生物 活性形式:硫胺素焦磷酸(TPP) 2、 (TPP)的功能 TPP是催化丙酮酸、α-酮戊二酸 氧化脱羧反应的辅酶。又称羧化辅酶。 缺乏症:脚气病、多发性神经炎。 二、? 维生素B2与黄素辅酶(FAD、FMN) 化学名称:核黄素 (一种含核糖醇基的黄色物质) 在生物体内维生素B2以黄素单核苷酸 (FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD) 的形式存在。 2、?? 功能 FMN、FAD作为氧化还原型黄素辅基,可分别与酶蛋白结合(称黄素蛋白),构成脱氢酶的辅基。? 酶 底物 产物 辅酶 脂酰-CoA脱氢酶 脂酰-CoA FAD 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸 反丁烯二酸 FAD D-a.a氧化酶 D-a.a α-酮酸 FAD 羟基乙酸氧化酶 羟基乙酸 乙醛酸 FMN ★黄素辅酶通过三种不同的氧化还原态转移1个或2个电子 三、? 泛酸与辅酶A(CoA) Pantothenic acid 维生素B3也称泛酸、遍多酸,是辅酶A、ACP的组成成分 1、 结构 VB3:α、γ-二羟基-β – β –二甲基丁酸与 β-丙氨酸通过肽键形成的缩合物。 辅酶A(CoA-SH): 3’,5’ADP、Pi、泛酸、β-巯基乙胺 活性位点: β-巯基乙胺的-SH 2、?? 功能: (1)组成CoA-SH: CoA-SH是主要的脂酰基载体,乙酰辅酶A是糖代谢、脂肪代谢、氨基酸代谢的枢纽。 (2)组成酰基载体蛋白(acylcarrier protein,ACP): 4-磷酸泛酰巯基乙氨通过共甲键与酰基载体蛋白的Ser-OH相连。 3、来源 肝脏、肾、蛋、小麦、米糠、花生、豌豆 蜂王浆 四、? 维生素B5与烟酰胺辅酶 维生素B5包括: 烟酸(尼克酸,nicotinic acid) 烟酰胺(尼克酰胺,nicotinamide) 烟酰胺是合成NAD、NADP的前体 ? 1、结构:吡啶衍生物 烟酸、烟酰胺、NAD、NADP的结构 2、NAD+、NADP+是许多脱氢酶的辅酶。 NAD+:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,辅酶I NADP+:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,辅酶II 3、B5来源广泛 肝脏、酵母、花生、谷类、豆类、肉类 五、? 维生素B6与磷酸吡哆醛辅酶 维生素B6包括:吡哆醛、吡哆胺、吡哆醇 2、磷酸吡哆醛/磷酸吡哆胺参加的反应 磷酸吡哆醛/磷酸吡哆胺作为辅酶,广泛参与涉及氨基酸的各种反应: 转氨基作用 脱羧作用 脱氨基作用 消旋作用 3、来源广泛: 五谷杂粮 肠道细菌合成 ?1、结构: 生物素的结构 尿素-噻吩-戊酸衍生物 活性位点:N-1 2、生物素是多种羧化酶的辅基 生物素的戊酸羧基与羧化酶中Lys侧链的- NH2共价相连, 通过尿素-N1H的羧化/去羧 化作用传递羧基 4、来源广泛 肝脏、肾、蛋黄、酵母、蔬菜、五谷杂粮 肠道细菌合成。 七、? 维生素B11 叶酸 维生素B11又名叶酸,喋血谷氨酸。? 1、 结构 及功能 ? 活性形式: 四氢叶酸(THF),传递一碳单位的辅酶。 传递的一碳单位有: 甲基、亚甲
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