进出口化妆品中甲醇的测定 多维气相色谱-质谱联用法 编制说明.docxVIP

《进出口化妆品中甲醇的测定多维气相色谱-质谱法》编制说明一、项目概况1、标准来源本标准修订工作是按照2012年国家出入境检验检疫第一批行业标准制（修）订计划项目《进出口化妆品中甲醇的测定多维气相色谱-质谱法》（计划编号：2012B118）执行的。按照国家标准GB/T 1.1-2009《标准化工作导则》的要求和《出口商品中农兽药残留及生物毒素检验方法标准编写基本规定》(以下简称《规定》)，对《进出口化妆品中甲醇的测定多维气相色谱-质谱法》进行制定，我局组织有关人员进行了室内验证实验，并经海南出入境检验检疫局、宁波出入境检验检疫局、江苏出入境检验检疫局、山西出入境检验检疫局、上海市食品研究所，5家单位进行了协同验证试验，本方法的各项技术指标均满足残留分析的要求。本标准由上海出入境检验检疫局承担研究起草。2、目的和意义甲醇是一种挥发性有机物，很容易通过饮食、呼吸和皮肤接触被生物体吸收。甲醇在人体内可以被乙醇脱氢酶代谢成甲醛，还可能被醛脱氢酶转化为甲酸，从而造成代谢性酸中毒。甲醇可以造成恶心、呕吐、眩晕、头疼、呼吸困难、腹部疼痛和视物模糊，严重的可能导致死亡。甲醇已被列为有毒危险化学物质 ,化妆品中甲醇的残留备受重视。为此，我国卫生部在2007年制定了《化妆品卫生规范》，规定化妆品中甲醇限量为2000 mg/kg，世界上其他国家对其在化妆品中的残留限量做出了规定，详见表1。目前有许多检测不同样品基质中甲醇含量的方法，主要有分光光度法, 酶法，毛细管电泳法，高效液相色谱法，气相色谱法。2007年版的《化妆品卫生规范》，规定了化妆品中甲醇含量的测定方法。在这些已有的分析方法中气相色谱配备火焰光度检测器(FID)是最常用的检测甲醇的方法。但是传统气相色谱方法只使用一根单独的色谱柱对组份进行分离，在实际检测过程中常常会由于共流出化合物的出现，尤其在测定复杂基质样品时（如化妆品样品），如果痕量的甲醇被其他色谱峰干扰或者叠加，都会使甲醇定性变得困难甚至造成误判。多维气相色谱（Multidimensional gas chromatography, MDGC)使用两根不同极性的色谱柱分离样品，将在第一根色谱柱（1st色谱柱）中未能充分分离的组分通过中心切割（Heart-cutting）导入到第二根色谱柱（2nd色谱柱）中进一步进行分离，从而实现常规的单柱系统难以达到的高分离性能，加以多维气相色谱和质谱联用在定性方面的优势，使得复杂样品中痕量甲醇的检测得以实现。然而关于化妆品中甲醇含量的同时准确定性、定量检测方法国内外尚未见报道，本研究通过应用多维气相色谱-质谱联用技术，首次建立了各种化妆品中甲醇含量的测定方法，本方法无需前处理，灵敏度高，选择性好，定性准确。该方法可为酒中甲醇含量的检测研究提供技术手段。本标准的建立对于维护国家的利益，提高我国甲醇残留检测技术水平及标准化的建立，使我国入世后化妆品卫生监控和应对技术措施的制定，打破国外技术性贸易壁垒促进对外贸易的发展，建立适合我国国情的化妆品卫生保障体系，为我国化妆品卫生状况得到根本改善等诸多方面起到积极重要的作用和奠定下坚实的基础。表1 世界各国在化妆品中甲醇的最高残留限量（MRL）国别限量规定折算成总样品中甲醇限量（mg∕kg）（假定乙醇、异丙醇含量之和为10%）法规依据中国*2000 mg/kg2000化妆品规范美国*2%**2000欧盟*5%(ml/mL)**5000欧盟化妆品管理法规及检测方法与指南日本*2%**2000其他国家*0.2%2000目前没有其他标准，参照我国标准GB 7916-1987，化妆品卫生规范2007注：*适用于乙醇、异丙醇含量之和≥10%（W/W）产品的甲醇检测**测定结果为甲醇与乙醇、异丙醇含量之和的比。***实际分析时，如样品中甲醇含量超过本方法规定线性范围或添加最高浓度，需要先将样品稀释后再行分析。3、方法概述1）本方法采用多维气相色谱（MDGC)使用两根不同极性的色谱柱分离样品，将在第一根色谱柱（1st色谱柱）中可能未能充分分离的甲醇位置的同流出组分通过中心切割（Heart-cutting）导入到第二根色谱柱（2nd色谱柱）中进一步进行分离，从而实现常规的单柱系统难以达到的高分离性能，加以多维气相色谱和质谱联用在定性方面的优势，使得复杂样品（如指甲油）中痕量甲醇的检测得以实现。并可实现化妆品中甲醇含量的同时准确定性、定量。本研究通过应用多维气相色谱-质谱联用技术，首次建立了各种化妆品中甲醇含量的测定方法。（2）本方法在化妆品卫生规范中甲醇含量检验方法基础上，重点针对其检测和确证技术进行了大量的研究改进，克服了传统气相色谱方法只能根据保留时间定性定量的缺陷，有效避免假阳性的发生，对化妆品中甲醇含量的测定及评估更为准确。原方法采用气相色谱质谱法检测。本方法利用顶空