出口粮谷及油籽中氯苯胺灵残留量检验方法 编制说明.docVIP

出口粮谷及油籽中残留的方法 气相色谱-质谱法—GC-MS/MS 编制说明 吉林出入境检验检疫局 一 任务来源 本标准的制订工作，是根据国家认证认可监督委员会下达的2012年标准制修订任务而进行的, 由吉林出入境检验检疫局承担标准的研究和起草工作，本标准替代SN 0583-1996《出口粮谷和油籽中氯苯胺灵残留量检验方法》，计划编号为2012B310r。 二、制标原则 本标准是按照GB/T 1.1—2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》及SN/T 0001-1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求编写制定的。 三、标准化过程 本标准起草人通过查询相关资料和文献，结合本实验室的条件和本方法的技术特点，对GC-MS/MS电离技术和QuEChERS前处理方法进行了研究。通过优化色谱和质谱仪器条件，并对样品的提取、净化进行了大量的实验。又通过室内回收率、精密度及应用范围等一系列的研究，建立了一种测定粮谷和油籽中氯苯胺灵的气相色谱-电子轰击源-质谱/质谱方法。本方法分别请检验检疫系统内外的5 家实验室进行了验证，验证结果统计如表6所示。由结果可以看出，本方法实用性强，可操作性好，适用于粮谷和油籽中氯苯胺灵的检测。 四、目的和意义 氯苯胺灵为选择性田间除草剂，能杀死棉花、大豆等作物田间单子叶杂草，也用于抑制马铃薯块茎在贮藏期抽芽。(EI)方式实现农药残留的分离和定性。SN 0583-1996《出口粮谷和油籽中氯苯胺灵残留量检验方法》发布时间已久，前处理方法较繁琐，气相色谱法检测无法定性，已经不能满足目前检测需求，有必要制定灵敏度更高、定性准确的检测方法，以满足日益严格的农药残留限量。 农产品中一般都含有维生素、色素等杂质，对农药的检测干扰较大， QuEChERS是2003年Steven J.Lehotay等提出的一种国际先进的样品处理技术[8,9,10]，采用分散型固相萃取（dispersive-SPE）净化法，简单、快速、低成本，省却了复杂的净化步骤，可针对各类复杂基质和性质各异的多种农药目标物同时处理，非常适合进行农药残留快速检测。本标准通过对EI电离技术的应用和QuEChERS前处理方法进行研究，通过优化仪器条件和对QuEChERS方法进行改进，应用于氯苯胺灵残留的检测，提高了GC/MS分析的检测灵敏度。 —QuEChERS多残留样品处理方法μm)石英毛细管柱，采用色谱柱程序升温，利用毛细管不分流进样技术，应用高选择、高灵敏的气相色谱-电子轰击离子源质谱联用(GC- EI /MS)技术来进行测定。在仪器条件摸索过程中，首先通过全扫描数据采集方式(full scan)作出标准溶液的总离子流色谱图，然后对色谱柱的程序升温进行优化，在试验了4种升温程序后，色谱柱温度最后采用60℃保持3 min，然后以10℃/min程序升温至220℃，保持10 min这一升温程序，氯苯胺灵出峰的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值参见表1。 影响EI方式离子化效率和稳定性的因素有以下几个因素：特征离子、离子源和检测器电压。通过实验发现，离子源温度在260~290℃时，EI-MS的灵敏度达到最高，而280℃为常用温度，也是EI源的常用温度，所以确定离子源温度为280℃。 检测器电压直接影响到分析物的灵敏度，实验数据表明当电压值升高时，多数化合物S/N值会明显提高，但电子倍增管的使用寿命会受影响，因此在满足检测要求的前提下，应尽可能使用低的检测器电压。对于我们所检测的农药残留，一般调谐电压值即能满足检测限要求。 表1 氯苯胺灵的保留时间、定量离子、定性离子 中文通用名 英文通用名 保留时间/min 定量离子 定性离子1 定性离子2 氯苯胺灵 Chlorpropham 22.43 213.06（127.03） 127.03（65.02） 213.07（171.04） 3、定性与定量 实验中发现，在进行阳性样品确证时，如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在保留时间±0.5%偏差之内/% (基峰) ＞50 ＞20～ 50 ＞10～ 20 ≤10 GC-MS/EI相对离子 丰度最大允许误差/% ±20 ±25 ±30 ±50 本方法在选定的色谱-质谱条件下，标准溶液的总离子流图参见图1。各种基质的阴性样品、阴性样品基质标准物质及其添加回收选择离子监测总离子流色谱图可参见图2-7系列。 4、线性关系 在上述仪器条件下，标准溶液中各分析物定量离子的线性方程、相关系数和线性范围见表3。由表3可以看出，不同农药线性范围不尽相同，但在测定的含量范围内均具有良好的线性关系。 表3 氯苯胺灵GC- EI/MS检测时的线性关系 中文通用名 线性方程 相关系数 线性范围(μg/mL)