出口粮谷中全氟烷基化合物测定方法 液相色谱-串联质谱法编制说明.docVIP

《出口粮谷中全氟烷基化合物测定方法 液相色谱-串联质谱法》编制说明 一、项目概况 1 标准来源 本标准制订工作是按照国家质量监督检验检疫总局2009年检验检疫行业标准制（修）订计划——《出口粮谷中全氟烷基化合物测定方法 液相色谱-串联质谱法》（计划编号2011B292k），由吉林出入境检验局起草。 2 目的和意义 全氟烷基化合物（Perfluorinated alkyl compounds，PFACs）因其分子中的非极性基碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子所取代，成为具有独特的疏水性和疏油双重性能的全氟烷基化合物，因目前这些作用中是其他物质无可替代的，而在各国工业中得到了广泛的应用。能以极低的浓度显著地降低溶剂的表面张力的一类物质称为表面活性剂，即氟碳表面活性剂（fluoronates Surfactant/Fluorocarbon surfactant），是特种表面活性剂中最重要的品种，指碳氢表面活性剂的碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子取代，即氟碳链代替了碳氢链，因此表面活性剂中的非极性基不仅有疏水性质而且独具疏油的性能。全氟烷基化合物分为阴离子、阳离子、非离子、两性全氟烷基化合物，以及其他类型的全氟烷基化合物如含硅全氟烷基化合物、混杂型表面活性剂、长链型表面活性剂和无亲水基全氟烷基化合物等。全氟烷基化合物理化性质：易溶于甲醇，溶于乙腈、甲苯、乙酸乙酯等溶剂中，不溶于水。碳氢表面活性剂的全部氢原子被氟全部取代，称为全氟烷基化合物，主要包括全氟烷基磺酸和全氟烷基羧酸两大类物质。 全氟烷基化合物的非极性基团为氟碳链，即以氟原子部分或全部取代碳氢链上的氢原子。而二者在极性基团的结构上无明显区别。所以全氟烷基化合物就是以氟碳链取代碳氢链作为分子中非极性基团的表面活性剂。由上述结构特点，便可推知全氟烷基化合物的独特性质直接与氟碳链相关，更进一步讲是取决于氟元素的独特性质。简而言之，相对于其他表面活性剂，全氟烷基化合物最为显著的特点是：高效、稳定，即高表面活性，高热力学和化学稳定性。氟元素是电负性最强的元素，它具有高氧化势、高电离能，这种特性一方面造成氟—碳键（F—C）键能高（实际上氟—碳键是已知键能最高的共价键），因而氟碳链结构远比碳氢结构稳定；另一方面氟原子非常难以被极化，使氟碳链极性比碳氢链小。正是因为这种低极性，使氟碳链疏水作用远比碳氢链强烈（其实，低极性不但使氟碳链疏水，而且还疏油—这里油是指碳氢类化合物）；另外，低极性又导致氟碳链相互间作用力弱。这二个因素共同作用使得全氟烷基化合物分子在水溶液中有比其它表面活性剂分子更加强烈的倾向来脱离水溶液，在液/气界面上定向聚集排列成分子膜，从而使其具有与其它表面活性剂显著不同的特性：即，由于其具有极高的表面活性，因此在极低应用浓度下便能显著降低水溶液的表面张力。有些全氟烷基化合物（如Dupont的Zonyl系列产品）在50~100ppm时便可将水溶液表面张力降到18~20 dyn/cm。这主要是氟碳链疏水作用强烈，相互间分子作用力弱的原因。这是因为全氟烷基化合物中的氟碳链在水溶液表面形成排列整齐的单分子膜，就像在溶液表面铺了一层氟碳化合物，而氟碳化合物是典型的低表面能材料，如聚四氟乙烯表面能为19dyn/cm。（3）全氟烷基化合物还具有极高的稳定性。这是因为一方面氟—碳键（F—C）键能高，很难被破坏；另一方面氟原子对碳—碳键（C—C）具有屏敝效应。氟原子的半径比氢原子大，可有效地将全氟化的碳—碳键（C—C）屏敝保护起来，减少碳—碳键（C—C）被破坏的可能，但同时氟原子半径又没有大到足以在全氟碳链中引起立体张力的程度，因此使氟碳链更加稳定。这种稳定性具体表现，热稳定性高，全氟磺酸盐能在350~400℃不发生分解，全氟羧酸在400℃环境下能稳定存在，全氟羧酸盐也能应用在250℃的高温体系中；化学稳定性好，氟碳表面活性可在强酸、强碱、强氧化介质等特殊应用体系中稳定有效地发挥其表面活性剂作用，不会与体系发生反应或分解，如全氟磺酸盐在含氧化铬（10 g/L）的98%硫酸溶液中于90℃温度下存放28天其性能不发生任何变化；相容性好，高的化学稳定性就意味着高的化学惰性，全氟烷基化合物能与其它各类活性剂很好地相容，并可应用于几乎所有配方体系，广泛用于各种pH值范围、各类水性、无水、粉末或辐射固化体系，并能与体系中其它表面活性剂和组份很好地相容。全氟烷基化合物分子中其它基团的稳定性往往比氟碳链差，在总体上降低了全氟烷基化合物的稳定性。换句话，全氟烷基化合物的稳定性取决于其所含非氟基团（如亲水基）的稳定性。 氟表面活性剂上应用于其它表面活性剂性能不足的场合。如在普通表面活性剂对体系的润湿、流平性提高不够，或不能有效地分散、乳化某些低表面能物质等情况下，都可以采用全氟烷基化合物。由于其高表面活性，