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几种蓝光Ir（III）化合物的电子结构和光电性质的DFT/TD-DFT研究 中国科学院长春应用化学研究所稀土资源利用国家重点实验室 吉林农业大学资源与环境科学学院 东北师范大学化学系化学功能材料研究组 收稿日期：2010.2.3. 复稿接收日期：2010.3.10. 用密度泛函理论研究了(dfppy)2Ir(pyN2),(dfppy)Ir(pyN2)2, 和(fpmb)2Ir(pyN3) 【dfppyH：2-（2，4-二氟苯基）吡啶；pyN2H：5-（2-吡啶基）-3-三氟甲基吡唑； Hfpmb:1-（4-氟代苯基）-2，3-2H-3-甲基-1H-苯并咪唑；和pyN3H: 2-（5-（三氟甲基）-2H-1，2，4-三氮唑-3-基）吡啶】配合物的电子结构和光电性质。通过评估它们的电离势和电子亲和势来评价其空穴和电子的注入能力。研究发现配体性质对光物理性能有很大的影响，如能隙，吸收光谱，发射光谱等。对于蓝色发光材料，（dfppy）2Ir（pyN2）是被发现的好的候选者之一。我们的研究表明：这一类材料的发光性能都可以通过修饰相应的配体来改变。 1. 引言 由于在高效有机发光二极管（OLED）[1~4]上潜在的应用价值，磷光铱（III）配合物受到广泛关注高。磷光可以同时利用单线态和三重态激子，在理论水平，提高了有机电致磷光材料的内量子效率[5,6]。此外，具有较短辐射寿命的铱（III）配合物发光材料可以减小三线态淬灭的可能性（在高电流密度下），这也有可能导致光致发光（PL）量子效率的显着降低。 开发具有高发光效率的磷光材料的关键性问题是能够发出实现全彩色显示的三原色光。关于环金属铱配合物的有机发光二极管发出高效绿光和红光在许多的文献中已进行了报道[3,4,7~9]。然而，要在室温条件下发出具有高量子效率的绿色磷光仍然是一个挑战。为了获得高效率的蓝色磷光配合物，可行的办法是要么采用具有高的三重态能级的配体，要么加入有吸电子效应的辅助配体。因此，选择具有较大配体中心跃迁能的合适螯合配体和/或较大的金属到配体的电荷跃迁（MLCT）能量才是关键。 2-（2，4-二氟代苯基）吡啶（dfppy）是我们熟悉的具有较短发射波长配体之一。大多数的蓝色磷光材料都来自于(dfppy)2IrL,L表示单阴离子辅助配体，如：pic(吡啶甲酸)[10,11],四（1-吡唑基）硼酸脂[12,13],pyN4和pyN3[11][pyN4:2-(1H-四唑-5-基)吡啶；和pyN3:2-(5-(三氟甲基)-2H-1，2，4-三氮唑-3-基)吡啶]。这些配体对于蓝色发光材料的结构起着决定性作用。然而，上面提及的磷光材料的发光颜色都不是深蓝色反而接近青色。Chi.等人报道的用(dfppy)Ir(pyN2)2[pyN2H:5-(2- pyridyl) -3- trifluoromethylpyrazole]为发光材料制备的深蓝色发光器件，其电致发光光谱波长为450nm[14]。近来，发现的另一类重要的潜在蓝色磷光材料是以N杂环卡宾为配体的Ir（Ⅲ）配合物，例如fac-Ir(pmi)3, fac-Ir(pmb)3[15,16] 和(fpmb)2- Ir(pyN3)[17] [pmi:1-苯基-3-甲基咪唑啉-2-亚基；pmb：1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基；和fpmb:1-（4-氟代苯基）-2，3-2H-3-甲基-1H-苯并咪唑]。通常，卡宾Ir(Ⅲ)配合物是十分罕见的深蓝色或者甚至靠近紫外区的磷光材料，其中N杂环卡宾作为一种强场配体在调节蓝色发光材料的性质方便扮演着重要的角色。研究表明在这些配体上作细微的改变都可能导致发光颜色由青色向深蓝色的变化。因此，研究不同配体对光电材料性质的影响是有价值的。 相对于大量的实验研究工作而言，量子化学关于蓝色发光配合物的研究很少[18~20]。随着计算机技术发展，理论研究在对实验现象的解释和预测新的功能材料方便变得越来越重要。Gu .等人研究了辅助配体pic和acac(乙酰丙酮化物)对蓝色磷光材料(dfppy)2Ir(pic) 和(dfppy)2Ir(acac)光普性质的影响。此外，Liu . 等人研究了一系列的氟取代(ppy)2Ir(acac)的衍生物，发现通过有规律的控制苯环上氟取代的数目和位置，蓝色发光Ir（Ⅲ）配合物的光物理性质能够变得相当的好。最近，我们对一系列的蓝色发光Ir配合物(dfppy)2(pta-X/pyN4/pyN3)[pta =吡啶-1，2，4-三氮唑；X=苯基，p-甲苯基，和2，6-二氟代苯基]的研究，已经建立了光电子性质和结构性能之间的联系 [21]。在这篇章中，基于我们先前的工作，我们使用密度泛函理论（DFT）计算几种蓝色磷光配合物(dfppy)2Ir(pyN2) (目前尚未合成的)，(df