皮革材料中异噻唑啉酮防霉剂的含量测定 编制说明.docVIP

《皮革材料中异噻唑啉酮防霉剂的含量测定》标准编制说明 一、任务来源 本标准是按照轻工专业2012年第一批出入境检验检疫行业标准制修订计划——《皮革材料中异噻唑啉酮防霉剂的含量测定》(项目编号：2012B112)而制定的。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，由承担研究和起草工作。European Biocidal Products Directive），要求各杀生制品在投入市场之前就必须对其危险性做出全面的评估。此外，发生在2008年的富马酸二甲酯事件也再次将防霉剂的使用安全性问题推向公众面前。因此，防霉剂已成为当前业内外人士关注的热点。 大量研究数据表明，异噻唑啉酮在化妆品、木材、涂料、制革中的使用除可引起接触性皮炎或湿疹外，还可导致皮肤灼伤或哮喘。动物皮试实验表明，0.4 mg·kg-1 day-1的异噻唑啉酮剂量即对兔子产生刺激作用。其中，5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮（CMI）与2-甲基异噻唑啉-3-酮（MI）是致敏性最强的异噻唑啉酮类衍生物，首次接触即可致敏，属强变应原。EN 71-9-2008规定玩具产品中MI、CMI的限量均为10 mg/kg，1,2-苯并异噻唑-3-酮 本标准在编制过程中充分依据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》力求编写的标准符合规范化与标准化的要求。 本主要用甲醇在的超声波浴中对样品30 min，膜过滤，滤液用高效液相色谱-二极管阵列检测器法(HPLCDAD)测定，外标法定量。本标准共分章。第1-3章主要概述标准的范围、引用文件及；第4-5章规定了试剂和仪器设备；第-9章为试验步骤、结果试验报告。种的HPLCDAD检测波长及保留时间不同检测波长下标样的HPLC-DAD色谱图1异噻唑啉酮标样标样的HPLC-DAD光谱图.1 标准图谱和检测波长 图1为的HPLC-DAD光谱图，从光谱图中可见， nm，nm。 图1 3种异噻唑啉酮防霉剂色谱图 图2 3种异噻唑啉酮防霉剂的光谱图 5.2 流动性的选择甲醇-水对三种物质出峰情况的影响 图3不同比例甲醇-水流动相下3种异噻唑啉酮防霉剂的色谱图（275 nm） 图4不同比例甲醇-水流动相下3种异噻唑啉酮防霉剂的色谱图（318nm） 图-水流动相的色谱图，其中“a” 、“b” 、“c”、“d” 、“e”分别为流动:水=:75，:水=0:70，:水=:65，:水=:60，:水=:50和甲醇:水=:40的色谱图，从图中可见，随着流动中含量的增加，三种出峰时间变短，峰型更加对称，:水:水当流动中，:水。:水:水=:65。 由于甲醇-水流动相能很好的分离三种异噻唑啉酮防霉剂，另外乙腈毒性很大，因此本文没有考察乙腈-水作为流动相的情况。 5.2.2 流速的选择 图5和图6为甲醇:水=:65的流动相下不同流速的色谱图，从图中可见，当流速小于0.6mL/min，色谱峰峰型较宽，对称性较差；流速达到0.8 mL/min及以上时，色谱峰峰型尖锐、对称。因此甲醇:水=:65时，选择流速≥0.8 mL/min，同样的在适合范围内选择流速最小值：0.8 mL/min。 图5不同流速下甲醇-水(=35:65)流动相下3种异噻唑啉酮防霉剂的色谱图（275.8 nm） 图6 不同流速下甲醇-水(=35:65)流动相下3种异噻唑啉酮防霉剂的色谱图（318 nm） 5.3 柱温的选择 实验室将柱温分别设为30℃、40℃和50℃，其结果见图，从图上可见 图6 柱温对3种防腐剂影响（275.8 nm） 5.4 提取溶剂的选择 图7 4种溶剂的色谱图（275.8 nm） 采用超声萃取研究三种溶剂的提取效率，超声波仪器条件：工作频率40KHz，超声电功率500W，数显可调输出功率80%，温度室温，提取时间30min，超声后温度会上升到35℃左右。 三种提取溶剂对阳性样品的提取效率分别见图8和图9。从图8和图9可以看出，乙腈的提取效率最低，对于MI，二氯甲烷和甲醇的提取效率相当，而对于CMI和BI，甲醇的提取效率高于二氯甲烷，综合评价，甲醇的提取效率最高；另外二氯甲烷作为提取溶剂，目标化合物的色谱图保留时间稍微滞后，对结果的判定会造成一定影响；而且二氯甲烷极性较小，不溶于流动性中的水溶液，对柱子会造成一定的影响。因此选择甲醇作为提取溶剂。 图8 3种溶剂对阳性样品提取的色谱图（275 nm） 图9 3种溶剂对阳性样品提取的色谱图（318 nm） 5.5 超声时间对提取效率的影响 称取1克，分别用超声提取10 min0 min，30 min，40 min，50 min，提取上层清液，0.45um有机系滤膜过滤，上机测试，比较超声提取时间对提取效率的影响表可见，表 超声波提取时间对实际样品提取的影响序号 MI