无机高分子絮凝剂的制备及其应用研究进展-山东职业学院.docVIP

张彦丽 李增足 [文章摘要] 目前，水污染问题日趋严重，水处理问题也变得越来越严峻，絮凝沉淀法作为一种成本较低的水处理方法被广泛采用[1]。其水处理效果的好坏很大程度上取决于絮凝剂的性能，絮凝剂是絮凝法水处理技术的核心[2]。目前，在我国絮凝剂市场上，无机高分子絮凝剂占絮凝剂总产量的80％[1]。本文主要回顾了无机高分子絮凝的制备及其应用研究进展情况。 [关 键 词] 无机高分子絮凝剂 制备 应用 进展 1.概述 1.1无机高分子絮凝剂的发展状况 无机高分子絮凝剂(IPF)是1960年后发展起来的新型絮凝剂[3]。20世纪60～70年代日本先后研制开发了聚合氯化铝和聚合硫酸铁生产工艺技术。我国无机高分子絮凝剂始于上世纪70年代。70年代初，汤鸿霄等[4]先后利用废酸、废碱创建酸、减溶铝灰法制备聚合氯化铝工艺，随后又建成煤矸石法制备聚合氯化铝生产厂，推动了我国聚合铝絮凝剂产业发展。 90年代初，盐酸热压溶一步法与喷雾干燥法制备高品位固体聚合铝絮凝剂的现代生产工艺技术在唐山实施，该工艺的实施极大地改变了我国聚合铝生产工艺水平落后状况，使我国聚合铝生产工艺及品质在90年代初达到了国际先进水平[5]。 无机高分子絮凝剂（IPF）比传统混凝剂如硫酸铝、氯化铁等效能更优异，而比有机高分子絮凝剂（OPF）价格低廉。现在它成功地应用在给水、工业废水以及城市污水处理的各种流程，包括前处理、中间处理和深度处理中，逐渐成为主流絮凝剂，被称为第二代无机絮凝剂[3]，近年来在我国得到迅速发展，其中聚合氯化铝是当前产量最多、应用范围最广泛的品种，并衍生出多种系列复合型无机高分子絮凝剂[4]-[5]。 1.2无机高分子絮凝剂的分类 无机高分子絮凝剂可分为阳离子型、阴离子型和复合型三大类[6]。其中阴离子型无机高分子絮凝剂主要有活化硅(AS)和聚合硅酸(PS)两类[7]，因其有性质不稳定，储存中能自行聚合，只能使用时临时配制等特点，限制了这类絮凝剂的应用；阳离子型无机高分子絮凝剂主要为聚铝类和聚铁类絮凝剂，包括聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铝(PAS)、聚合硫酸铁(PFS)、聚合氯化铁(PFC)等；复合型无机絮凝剂是在聚铝或聚铁阳离子型无机高分子絮凝剂中引入硅酸、SO42－、PO43－等阴离子或铝铁共聚所得的复合型絮凝剂，兼具铝、铁絮凝剂和阴离子型絮凝剂的优良性能，具有碱化度高、聚合度大、有效成分含量高、矾花密度大等优点[1]。 2.铝系高分子絮凝剂的制备与应用 2.1制备及絮凝机理 聚合氯化铝又名聚化铝、碱式氯化铝，简称聚铝。聚合氯化铝(PAC)实质是AlCl3经水解逐步转化成Al(OH)3这一过程的中间产物，各简单的水解产物通过羟基桥联等反应聚合成的高分子化合物[8-9]，是Al3+盐到Al(OH)3之间的一系列准稳态物质，即2铝到13铝的羟基配合物。铝盐水解和羟基桥联两种反应交错进行的综合结果，是使化合物中Al3+和OH－数增多，最终达到[Al (OH)3]n的形态。其分子式为[Al2(OH)nCl6－n]m（其中n为1～5之间的任一整数，m为＜10的整数）。在PAC中，Al3+和Cl－的半径比能形成四次配位，具有一定的配位效应[11]。Al3+与Al3+间可能出现共享羟基配合物或共享氧基配位的结构特征，从而出现羟氯铝配位体。 2.2制备和应用 2.2.1聚合氯化铝(PAC) 日本首先于20世纪60年代末开发出聚合氯化铝（PAC）并迅速得到推广应用，这标志着絮凝剂进入无机高分子时代。lCl3水溶液为电解液，采用低电压、大电流工作方式，制备出碱化度B＝2.4，有效絮凝成分Alb含量70％以上的优质聚合氯化铝液体产品[12]。 采用机械削废的铝屑为原料生产聚合氯化铝的过程为[11]：将铝屑于85℃溶解于一定浓度的盐酸，随着铝的溶出，pH值逐步升高，促使配位水发生水解；水解产生的酸又促使铝的溶出。反应继续进行，pH值继续升高，在相邻两个羟基间发生架桥聚合。聚合的结果减少了水解产物的浓度，又促使水解继续进行，使反应向高铝浓度、高盐基度、高聚合度方向发展，从而制得PAC产品。 用氯化铝制备PAC的过程为：在一定量的A1Cl3(2.5mol/L)溶液中加入适量经加热的去离子水溶解后的无水Na2CO3，再经物化处理得到PAC。广西某糖厂用该絮凝剂处理酒精废水，COD和色度去除率分别为91.6％和88％。 PAC较稳定，碱化度可达60％，储存性能好。所以聚铝中最重要的品种是PAC，作为商品的PAC碱化度一般为40％～60％。实际应用表明，聚合氯化铝的絮凝效果是传统铝盐的2～3倍。 2.2.2聚合硫酸铝(PAS) 受聚合氯化铝开发应用的启发，人们又开发了聚合硫酸铝(PAS)。原苏联学者在研究中发现[16]，SO4－有极强的絮凝作用，聚合硫酸铝中的阴