水果和蔬菜中103种农药残留的测定 QuEChERS-气相色谱-负化学源质谱法编制说明.docVIP

《QuEChERS-气相色谱-负化学源质谱法测定水果和蔬菜中102种农药残留》编制说明 任务来源：本标准方法的制定工作，是根据国家认证认可监督委员会下达的标准制订任务而进行的, 项目编号为2010B290k。由山东局下属的潍坊出入境检验检疫局承担标准的起草工作。 编制依据：本标准的编制依据于GB/T 1.1—2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》及SN/T 0001-1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求进行编写制定的。 限量要求 目前各进口国对水果和蔬菜中农药残留的限量要求达到10.0 μg/kg甚至更低。如日本对大葱中氟虫腈的限量要求为2.0 μg/kg。 方法依据 目前应用GC-MS进行多农药残留同时分析的国家标准和行业标准均采用电子轰击电离(EI)方式，可同时分析上百种农药。但EI方式易受样品基质干扰而使灵敏度降低，很多农药在用GC-EI/MS分析时方法检出限难以满足有关法律法规的要求，尤其是不同国家和地区对农药限量设定不一致，对很多农药已经开始限定到μg/kg的水平，所以如何通过简化的样品处理步骤，同时检测多种农药残留并且检测限量能够满足所有国家和地区最苛刻的要求，是农药残留检测工作迫切需要解决的问题。 相对于EI，负化学源 (NCI)电离对具有较强电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质）有高选择性和高灵敏度。由于多数农药含=S、—Cl、—O—、—P=O、—OR等电负性基团，因此，GC-NCI/MS可成为此类农药残留的特征分析方法。国内外学者已将GC-NCI/MS成功地应用于食品中有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等农药残留的检测，同时测定了十几种化合物；本标准以常见的含上述基团的102种农药为分析对象，对比了NCI和EI两种电离方式下GC-MS同时检测时每种化合物的灵敏度，研究发现，这102种在NCI 方式下检出限明显改善，灵敏度分别提高1.2～447.0倍。证明在分析电负性物质方面，GC-NCI/MS比GC-EI /MS更具优势。 QuEChERS是2003年Steven J.Lehotay等提出的一种国际先进的样品处理技术，采用分散型固相萃取（dispersive-SPE）净化法，简单、快速、低成本，省却了复杂的净化、浓缩步骤，可针对各类复杂基质和性质各异的多种农药目标物同时处理，非常适合NCI电离进行农药多残留快速检测。 本标准采用QuEChERS进行样品处理，将GC-NCI/MS方法应用于水果和蔬菜中上述102个农药的检测，LOD分别降低了1～3个数量级。 方法的测定低限、回收率和精密度 目前，采用本方法仅对苹果和白菜进行了验证，其他基质的验证数据正在进行中，随后附上。苹果和白菜中的添加回收率和精密度情况详见表1。 表1方法的测定低限、回收率和精密度 序号 农药名称 LOQ/μg/kg 苹果 白菜 10μg/kg 20μg/kg 10μg/kg 20μg/kg 回收率 RSD 回收率 RSD 回收率 RSD 回收率 RSD 1 敌敌畏 3.17 75.2 8.1 78.3 7.9 76.2 10.6 78.5 8.4 2 四氯硝基苯 1.13 80.8 7.2 89.6 8.9 81.9 9.1 83.2 9.8 3 丙线磷 3.80 86.3 10.3 90.2 9.7 87.1 11.6 99.4 10.0 4 氟草胺 1.29 73.5 8.0 81.5 10.7 70.0 8.2 83.2 11.3 5 硫线磷 4.37 91.9 9.7 95.5 11.6 83.0 11.4 90.7 12.6 6 α-六六六 3.87 82.4 7.3 84.8 9.2 80.8 10.6 82.9 10.8 7 甲基乙拌磷 5.96 81.4 8.9 105.4 13.1 80.5 9.4 108.7 7.3 8 氯硝胺 3.08 82.3 10.5 86.2 8.7 83.9 7.9 88.2 10.6 9 噻节因 0.95 99.0 10.3 119.2 7.9 106.9 8.3 112.7 9.3 10 β-六六六 4.12 80.1 9.8 82.2 11.3 84.3 11.7 105.1 11.5 11 γ-六六六 3.76 82.7 10.0 95.8 13.0 90.2 8.3 97.7 7.1 12 杀螟腈 0.31 94.9 10.1 99.7 9.6 102.0 9.3 93.8 8.2 13 五氯硝基苯 1.66 86.8 9.3 85.5 10.3 83.0 10.4 88.1 10.2 14 戊炔草胺 4.20 90.2 7.8 97.9 10.3 97