氢化物发生-原子荧光光谱法测定水中微量元素.docVIP

氢化物发生-原子荧光光谱法测定水中微量元素 摘 要:本文简要介绍氢化物发生-原子荧光光谱测定水中微量元素。针对HGAFS法测定水样中的As、Se 、Hg，就仪器的性能、最佳氢化反应条件，干扰等方面进行讨论，并就仪器使用过程中应注意的问题、该方法的优缺点等提出了自己的一些看法供参考。 关键词:原子荧光，氢化物发生，砷，硒，汞 一、前言: 　　原子荧光光谱法(AFS)是介于原子发射光谱法(AES)和原子吸收光谱法(AAS)之间的光谱分析技术。它的基本原理是:在酸性介质中,试样中的分析元素分别被还原剂KBH4(或NaBH4)还原为挥发性共价氢化物,汞被还原成原子态汞,然后借助载气流将其带入原子化器中,在特制脉冲空心阴极灯的发射光激化下,基态原子被激化至高能态,在去活化回到基态时,以光辐射的形式发射出特征波长的荧光,其强度与被测元素含量成正比。与标准系列比较定量。 　　氢化物发生- 原子荧光光谱法（HGAFS）具有谱线简单,灵敏度高、检出限低,线性范围宽,可多元素同时测定等优点,针对自来水和源水在正常情况下As、Se、Hg、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb等元素含量极低,火焰AAS、石墨炉AAS、ICP的检出能力无法满足测定需要,原子荧光法能对上述元素可方便地进行微量分析。 　　本文利用现有的原子荧光仪,对自来水和源水中微量的As、Se、Hg三元素分析方法进行讨论。 二、实验部分: 1、仪器: 　　AFS一230型双道原子荧光光度计(配自动进样系统,减少系统误差),使用相应的As、Se、Hg编码高强度空心阴极灯,载气和屏蔽气为高纯氩气(99.99%)。 表1 主要仪器参数 项目 仪器参数 项目 仪器参数 元素 As Se Hg 元素 As Se Hg 灯电流(mA) 80 20 屏蔽气流速(mL/min) 1000 负高压( V ) 300 260 积分时间(s) 10 原子化温度 ( ℃) 200 延迟时间(s) 1 原子化器高度(mm) 8.0 读数方式 峰面积 载气流速(mL/min) 400 测定方式 标准曲线法 2、试剂和标准: 　　试验用纯水均为去离子蒸馏水。 （1）硫酸、盐酸均为优级纯； （2）0.05～2.0硼氢化钾(KBH4)溶液:称取0.05～2.0gKBH4(A.R)溶于100mL2.0%的氢氧化钾(G.R)溶液中,临用前现配； （3）5%硫脲-5%抗坏血酸混合液:称取5.0g硫脲(A.R),5.0g抗坏血酸(A.R)于150mL 烧杯中,再加入100mL去离子蒸馏水溶解,临用前现配； （4） As (1.00mg/mL)、Se (0.100mg/mL) 、Hg (1.00mg/mL) 标准贮备液:国家标准物质研究中心提供； （5）As(100μg/L)、Se(50μg/L) 、Hg(10μg/L)标准使用液：由各标准贮备液分步稀释而成。 3、样品预处理: 　　若样品中含有悬浮颗粒,需经0.45μm滤膜过滤,然后使样品保持与标准系列相同的酸度和硫脲-抗坏血酸混合液浓度,并室温放置15-30min。 4、测定: 　　开机后设定工作参数,待仪器稳定后,测定空白和标准系列,作工作曲线。按标准同样方法对样品进行测定,通过工作曲线可读出样品中被测元素含量。 三、结果与讨论: 1、检出限、精密度、回收率的测定: 　　用AFS-230双道全自动原子荧光光度计测As、Se、Hg时,结果如下表2: 表2 检出限、精密度、回收率统计表 项目 As Se Hg 检出限(ng/mL) 0.085 0.072 0.005 精密度( % ) 1.52 1.85 1.08 回收率( % ) 96.0～101.0 95.0～102.3 98.0～102.5 相关性（%） 99.98 99.96 99.97 　　从以上数据可看出检出限大大高于其它检测方法对As、Se、Hg的测定,精密度、 回收率的结果亦令人满意。 2、提高测量精密度和准确度的方法: 　　为了获得良好的测量精密度和准确度,应做到: （1）每次测量需配制标准曲线,标准曲线的浓度范围应覆盖被测样品的浓度； （2）测定前需用标准溶液调整仪器的灵敏度,待读数稳定后再开始测定； （3）大批水样分析中每测定10个试样作一次标准校准,或用一个标准点校对漂移情况,以保证测定结果的准确性； （4）用标准加入法检查基体效应的存在与否。 3、原子荧光法的最佳氢化反应条件: 　　试验表明,As、Se、Hg的荧光强度受许多因素影响,尤以PMT(光电倍增管)负高压、灯电流、反应介质、还原剂浓度。 （1）最佳反应介质的选择: 　　氢化反应宜在酸性介质中进行，以HCl介质为好，