USY分子筛扩孔对低温煤焦油加氢裂化的影响.pdfVIP

科研开发 SCIENCETECHNOLOGY化IN工C科H技EM，20IC1A3L，21IN(3D)U：3S0T~R3Y4 USY分子筛扩孑L对低温煤焦油加氢裂化的影响 钱广伟 ，吴 倩，徐登华，余兆祥 (同济大学化学系，上海 200092) 摘 要 ：以NH4F溶液、NH4F和 HF混合液处理 USY分子筛，制备加氢裂化催化剂。通过 BET、 XRD表征催化剂的比表面积、孔容孔径及晶体结构，在 340℃，5．0MPa，空速 3．0h叫以及氢油体积 比 为600条件下，使用改性后催化剂对低温煤焦油进行加氢裂化反应，评价催化剂的催化效果。结果表 明，处理后的载体制备的催化剂不但没有完全破坏分子筛固有结构，而且平均孔径有很大的提高，出现 二次孔，在催化剂效果评价中，以NHF和 HF混合液处理得到的催化剂由于维持 了催化剂的酸性，其 催化效果远好于空白USY 系列和 NH F溶液系列催化剂 。 关键词 ：低温煤焦油；USY分子筛 ；改性 ；扩孔 中图分类号：TQ426．6 文献标识码 ：A 文章编号：1008—0511(2013)03—0030—05 作为世界主要能源来源之一的煤炭，在工业 的孔径；MoriMasaoc等提出以碳纤维为扩孔剂 发展中，不仅提供动力能源，而且还是工业生产中 增加载体中大孔的数量。 原材料的来源之一。低温煤焦油是煤炭低温干馏 1 实验部分 的产物，采用加氢工艺是处理低温煤焦油的主要 手段。加氢工艺的目的是使焦油中大量的芳烃、 1．1 试剂与仪器 胶质和沥青质加氢饱和，裂解开环获得更多的低 低温煤焦油：工业级，宁夏 中卫市新华钢铁有 相对分子质量饱和烃；同时脱除 S、N、o和金属 限公司；甲苯：溶剂级，氟化铵、氟化氢、浓硝酸、硝 等杂原子；另外还可以用于生产柴油等产品_1]。 酸镍 ：分析纯，国药集 团化学试剂有限公司 (上 国内对焦油加氢处理工艺的研究，不但是对 海)；USY分子筛：南开催化剂厂；活性氧化铝：分 工艺条件以及装置的探索，而且对工艺的核c,m／ 析纯，姜堰市化工助剂厂；田菁粉：灌南县宏图植 氢裂化催化剂的研究越来越多[2]。催化剂的选 物胶厂。 择和使用，起到至关重要的作用 。煤焦油的加工 高压加氢裂化催化剂评价装置：上海延泽工 中，催化加氢裂化变成小分子烃类带来的利益越 贸有限公司；GB-14型气相色谱仪，日本岛津公 来越不容忽视。然而原料煤焦油其组分复杂，含 司；NOVA22。0e全 自动物理吸附仪、美 国Quan— 有较大的分子，传统的催化剂其孔径大小有限，并 tachrome公司；D／Max2000型X射线衍射仪：日 不能使这类分子进入孔道 内进行催化裂化反应 。 本 Rigaku公 司；电热恒温鼓风干燥箱：DHG- 因此，对催化剂的比表面积、孔容、孔径指标有合 9053A，上海一恒科技有限公 司；电子搅拌器 ： 理要求，以达到提高原料转化率和 目标产物的选 H01—1B，上海梅颖浦仪器仪表有限公司；D10O型 择性 以及收率 。SayariAE5]等用铵盐作为增孔剂 热重分析仪：南京大展机 电技术研究所。 合成具有更大孔径的MCM一41分子筛。胡成江 1．2 催化剂制备 等_6]采用加入淀粉来扩大氧化铝的孔径；Bernard 将 USY 分子 筛分 别 加入 到 0．3mol／L FE等通过在混捏过程中加入淀粉