β-环糊精联吡啶钌衍生物与维生素包络作用的荧光光谱分析.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．7 2013年 7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1606～1611 doi：10．7503／cjc 一 环糊精联吡啶钌衍生物与维生素 包络作用的荧光光谱分析 郑珊珊，陈 红，祁彦涛，王秀华，樊华军，赵莹莹，张 帆， 杨 帆，汤 杰，何品刚 (华东师范大学化学系，上海200062) 摘要 合成了一种新型的3／．环糊精联吡啶钌衍生物[3／．CD—Ru(bpy)，]，采用分子荧光光谱法研究了该衍生 物对一系列维生素的包络作用．．CD-Ru(bpy)，的结构中含有发光活性基团联吡啶钌中心，因此具有良好的 荧光特性．当加入与芦．环糊精有主客体识别作用的维生素时，卢-CD-Ru(bpy)，与维生素之间发生能量转移从 而导致主体分子发生荧光猝灭．采用Benesi—Hildebrand方程，根据其猝灭值计算了该衍生物与各种维生素的 包络常数．实验结果表明，维生素与 3／-CD-Ru(bpy)包络作用大小顺序为维生素B，2维生素K，维生素c 维生素A． 关键词 一环糊精联吡啶钌衍生物；维生素；荧光光谱；包络作用 中图分类号 0657 文献标志码 A 一 环糊精(—CD)是一种由D型吡喃葡萄糖通过 -1，4糖苷键首尾相连而成的环状糖，具有直径为 0．60～0．65nm的疏水空腔和亲水表面，可作为主体与无机、有机和生物等客体分子相结合，形成超 分子配合物 ，． 维生素是维持人体健康所必需的一类低分子有机化合物，大多数不能在人体内合成，必须由食物 摄入．维生素可分为脂溶性维生素和水溶性维生素两大类：脂溶性维生素有维生素A(VA)、维生素D (VD)、维生素E(VE)和维生素P(VP)等，它们几乎不溶于水；水溶性维生素有维生素c(VC)、维生 素B：(VB )、维生素B(VB)、维生素B，(VB。)及维生素K，(VK)等．维生素类药物普遍对光、热和 氧不稳定，因此人们希望通过环糊精及其衍生物与维生素形成包络物以提高维生素类药物的稳定性、 溶解性和生物利用度l3J．测定客体维生素与主体环糊精或其衍生物的包络物稳定常数具有重要意义． 目前，研究主客体相互作用的方法主要有溶解度法、分光光度法、荧光光谱法、电化学法和动力 学法等 4‘一J，其中电化学方法虽然较灵敏，但是选择性差，很容易受到外界环境的干扰．本文合成了 一 种新型的 ．环糊精联吡啶钌衍生物 [-CD-Ru(bpy)，]，该衍生物引入了发光活性基团联吡啶钌，使 其既具有环糊精的包络特性又具有联吡啶钌的荧光特性．当客体分子与环糊精衍生物相互作用时，由 于 一CD—Ru(bpy)，与维生素之间的能量转移导致主体分子发生荧光猝灭，根据其猝灭值可实现对主客 体包络能力的测定 ．采用分子荧光光谱快速、简便地测定了JB—CD．Ru(bpy)，与维生素所形成包络物 的稳定常数，为环糊精在维生素的应用方面提供了有价值的数据． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 FL-7000型荧光检测仪(日本 日立公司)；实验用水为超纯水 (艾科浦超纯化水机)；Avance-500型 核磁共振波谱仪(瑞士Bruker公司)；MicroTofII型高分辨质谱仪(瑞士Broker公司)；85-2型恒温磁 力搅拌器 (上海司乐仪器有限公司)；Cary50型紫外．可见分光光度计 (Varian中国有限公司)． 收稿 日期 ：2013-01-22． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号资助． 联系人简介：何品刚，男，博士，教授，博士生导师，主要从事生物传感器的研究．E-mail：pshe@them．ecllu．edu．cn 郑珊珊等：一环糊精联吡啶钌衍生物与维生素包络作用的荧光光谱分析 1607 乙腈、二氯乙烷(EDC)、N，Ⅳ一二甲基 甲酰胺 (DMF)