合金成分对AB5型混合稀土系贮氢电极合金相结构及电化学性能的影响.pdfVIP

浙杯叁尝些上全燮丝二一一一一一一一一一一一_ 摘 要 本文首先对国内外AB5型混合稀土系贮氢电极合金的研究进展进行了文献 综述，并着重评述了合金的成分与结构对其电化学性能的影响.在此基础上，本 文选择了比较典型的Ml(NiCoMnTi)5和RE(NiCoMnAI)5合金作为研究对象，采 用XRD,SEM/EDS、气态PCT及电化学测试等手段，比较系统地分别研究了 Mlx(NiCoMnTi)5合金A侧混合稀土MI的化学计量比、Mh_xZrX(NiCoMnTi)5GP金 中Zr对混合稀土的部分替代、MINi4.55-XCo.Mno.4Tio.o5合金B侧的C。含量以及 RE(NiCoMnAD5合金A侧混合稀土中La/C。比对合金相结构、气态吸放氢特性 和电化学性能的影响，力求通过稀土成分优化及多元合金化的途径进一步改善上 述合金的综合电化学性能。 {对Ml,卿iCoMnTi)5合金(x=0.90-1.10)的研究表明:稀土欠计量合金(x1.00) 均为单一的LaNis相结构，而在稀土过计量合金((x1.00)中，除LaNi5主相之外， 还析出有LaNi3,La2Ni，和TiNi3相等多种第二相，且第二相的析出总量随、的 增加而增多;气态PCT测试表明，与x=1.00的标准化学计量合金相比，稀土欠 计量合金((x1.00)的吸放氢平台压力升高，可逆吸放氢容量及合金的氢化焙一△护 减小，但吸放氢曲线较为平坦，而稀土过计量合金((x1.00)的吸放氢平台压力降 低，可逆吸放氢容量及合金的氢化焙_AY ，增大，但吸放氢曲线倾斜度增大;电 化学测试表明，在所研究的合金中，仍以标准化学计量比合金((x=1.00)的综合电 化学性能较好，其活化次数为3次，最大放电容量为307mAh/g,高倍率放电性 能(C3odC5o)为93%，经1C,300次充放电循环后的容量保持率为47%。与之相 比，稀土过计量合金((X1.00)的最大放电容量、高倍率放电性能和循环稳定性均 有所降低，而稀土欠计量合金((x1.00)虽然可使高倍率放电性能和循环稳定性有 所改善，但其活化性能及最大放电容量明显不如标准化学计量比合金。 对Ml,-,Zr,(NiCoMnTi)5合金((x=0.00.3)的研究表明:在。x_0.3的成分范围 内，除LaNi5主相之外，合金中均出现有ZrNi5第二相，且第二相的析出量随x 的增加而增多;电化学测试表明，在Zr替代量x=0.10-0.15时，虽然合金的最 大放电容量(290-320mAh/g)和高倍率放电性能(C300/C5o=8287%)均较无Zr合金 (338.5mAh/g,C3oo/C5o=94%)有所降低，但其循环稳定性可得到明显改善(经1.C, 300次充放电循环后，含Zr合金的容量保持率可提高到80^-81，而无Zr合金 为35%)，显示出较好的综合电化学性能(进一步提高Zr的替代量将导致合金的 放电容量明显降低)。研究认为，在Ml,_Zr^CoMnTi)5合金中，沿主相晶界析 鱼旦2登竺选竺竺一一一一 一 出的ZrNi5第二相具有提高合金抗粉化、腐蚀性能的作用，从而使合金的循环稳 定性得到明显改善。 对MlNi4.55_XCoxMno.4Tio.o5合金((x=00.8)的研究表明:在x50.3的成分范围 内，合金为单一的LaNis相，而在x0.3时，除LaNi5主相之外，合金中析出有 LaNi3.La2Ni7和TiNi3相等多种第二相，且第二相的析出总量随x的增加而增多; 气态PCT测试表明，随x的增加，合金的吸放氢平台压力降低，平台宽度缩短， 合金的氢化烩-A穿)增大，吸放氢过程的滞后减小;电化学测试表明，不同Co 含量的合金均在3次循环之内活化;在x_0.3的成分范围内，合金的最大放电容 量和高倍率放电性能随 x的增加而提高，并在 x=0.3时达到最大值 (Cm-329.8mAh/g,C3oo/Cso=94.3%)，而当x0.3时，由于合金中出现多种第二 相，导致合金的最大放电容量和高倍率放电性能有所降低;合金的循环稳定性随 C。含量x的增加而得到改善，当x=0.8时合金经1C,300次充放电循环后的容 量保持率为57%，有待进一步提高。 对LaxCeo，一(PrNd)o.l困iCoMnAl)，合金(x=0.400.90,La/