新型壳聚糖衍生物的合成及壳聚糖季铵盐用于钛片表面修饰的研究.pdfVIP

新型壳聚糖衍生物的合成及壳聚糖季铵盐 用于钛片表面修饰的研究 摘要 壳聚糖是一种天然来源的聚阳离子高分子材料，具有良好的生物可降解性、 生物相容性和生物活性。 首先，用壳聚糖和2, 3-环氧丙基三甲基氯化铵合成了5种不同取代度的壳聚 1 糖季铵盐，并用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱( H-NMR)对其结构进行表征， 测定了所合成壳聚糖季铵盐的溶解度、稀溶液pH稳定性、吸湿性等相关性质， 同时对其成膜性、膜抑菌性作了初步研究。结果表明：壳聚糖季铵盐的溶解度、 稀溶液pH稳定性和吸湿性随着壳聚糖季铵盐取代度的增加而增加；壳聚糖季铵 盐具有良好的成膜性，所制得膜透明光滑，有一定的强度和韧性，对金黄色葡萄 球菌和大肠杆菌的抑菌效果均明显优于壳聚糖膜。 其次，依次通过 piranha acid 处理、硅烷化学反应、戊二醛处理，将壳聚糖 季铵盐(DS：18%)化学键接到医用钛表面，从而制得壳聚糖季铵盐功能化钛片。 并用 x-射线光电子能谱(XPS)和全反射红外光谱(FT-IR/ATR)对每一步化学处理 钛片进行表征。结果显示：随着每一步化学反应的进行，相对元素含量 C/Ti、 O/Ti 逐渐增加。将壳聚糖季铵盐处理到戊二醛沉积的表面后，相对元素含量 N/Ti 从 0.212 增加到 1.088；随着每一步化学处理，归属于 TiO2 的O 1s 含量逐渐变小， 从 81%，72%，61% 降到40% ；归属于金属钛的Ti 2p 453.4 eV 吸收峰逐渐变小。 经过戊二醛和壳聚糖季铵盐处理的钛片表面，归属于金属钛的 Ti 2p 453.4 eV 吸 收峰几乎消失；壳聚糖季铵盐功能化钛片表面出现了一系列特征吸收带，包括 -1 -1 -1 -1 3365 cm (-OH ) ，1664 cm (Amide I) ，1165 cm (ν , C-O-C 桥)和 958 cm –1155 as cm-1(糖环的骨架振动和伯仲醇羟基的伸缩振动) 。上述一系列结果说明壳聚糖季 铵盐被成功键接到医用钛表面。 最后，利用水相体系(chitosan-HOBt in the aqueous system)和有机相体系(SCC in the organic system)合成了两种新型低取代度的壳聚糖季磷盐(WSPCS DS ：3.6%和 WSPCS DS ：4.2%)和两种新型高取代度的壳聚糖季磷盐(OSPCS DS ：54.5%和 1 31 OSPCS DS ：81.7%)。FT-IR 、H-NMR 、 P-NMR 和 XRD 测定结果表明：WSPCS 和 OSPCS 中均存在元素磷，且以磷盐的化学价态存在；WSPCS 和 OSPCS 中原 壳聚糖的结晶性均受到显著影响；与壳聚糖相比，WSPCS 显著改善了其在水中 的溶解性，OSPCS 显著改善了其在有机溶剂如 DMSO 中的溶解性。 关键词：壳聚糖季铵盐；壳聚糖季磷盐；钛；表面改性；x-射线光电子能谱 vi Synthesis of Novel Chitosan Derivatives and Surface Functionalization of Titanium with HACC Abstract Chitosan, a well-known abundant natural polycationic macromolecule with good biodegradability, biocompatibility and so on, g