杂多酸催化剂在精细有机合成中催化作用的研究.pdf

摘要 地实现工业化以来，杂多酸(盐)作为有机合成和石油化工中的催化 剂已受到人们的广泛关注。作为一类新型的催化材料，杂多酸及其盐 类化合物以其独特的酸性、“准液相行为”、多功能(酸、氧化、光 电催化)等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。 本文合成了4种杂多酸型催化剂：活性炭负载磷钨酸 的缩羰基化反应、月桂醇的溴代反应、芳香化合物蒽的氧化反应，效 果令人满意。 一杂多酸的酸催化反应的新探索 (1)季戊四醇的缩羰基化反应 OH HFⅧC O 吣厂协 2 OH △ X芝 4a--6 5a-6 2 本文用活性炭负载磷钨酸催化剂催化合成12种季戊四醇缩酮 (醛)产物，其中新化合物1种，考察了催化剂用量、酮醇配比、反 应时间、溶剂等因素对产率的影响。实验表明，该催化剂是季戊四醇 缩酮(醛)反应的良好催化剂，催化剂稳定性好，可重复使用。 本文还研究了在微波辐射下，以活性炭负载磷钨酸为催化剂，不 用溶剂，合成了8种季戊四醇双缩酮(醛)。以环己酮与季戊四醇的 缩合为反应模型进行优化，其优化反应条件为：季戊四醇2．09，催化 达95．4％。该条件下的反应速度是常规加热法反应速度的30倍。 (2)催化月桂醇的溴代反应 1 G12H250H+HBrC12H25Br 4-Hp 研究以月桂醇为主要原料，在活性炭负载磷钨酸催化作用下，与 40％氢溴酸反应，合成了月桂基溴，考察了催化剂用量、反应物配比、 反应时间、反应温度等因素对产率的影响，探讨出合成的最佳工艺条 件：反应温度1 用量为m(C12H250H)：m(cat)=10：1，收率达91．8％。 二钼钒磷杂多酸催化葸氧化制蒽醌 麟牛 其进行结构物相分析，并将其应用于葸氧化合成葸醌反应，研究催化剂 用量、反应时问、反应温度、溶剂以及反应物配比等对催化剂活性的 影响规律。在优化的实验条件下，获得了90％以上的收率。此法条件 温和，操作简单，催化效果好且不污染环境，具有一定的工业应用前景。 此外，本文还对杂多酸型催化剂的结构、性能以及在催化合成方 面的应用作了较为全面的综述。 关键词：杂多酸；微波辐射：季戊四醇；活性炭负载磷钨酸：葸醌 Ⅱ ABsTRACT Since acidwas in of heteropolyappliedsuccessfully in in70Sin anew of used hydration Japan，as typecatalyst propylene and chemical acidis organicsynthesispetroleum of withthecharacterization interesting special phase and functions． many Inthis kindsof acid were