甲醇在Pd_n（n=1-9）团簇上吸附的理论研究.pdfVIP

第 27卷 哈尔滨师范大学 自然科学学报 Vo1．27，No．62011 第 6期 NATURALSCIENCESJOURNALOFHARBIN NORMALUNIVERSITY 甲醇在 Pdn(=1—9)团簇上吸附的理论研究 梁艺迈，隋晶晶，赵景祥 (哈尔滨师范大学) 【摘要】 利用密度泛函理论来研究单个甲醇在钯团簇Pd(rt=1—9)上的吸 附，进而得到最稳定化合物．首先，计算Pd(tt=l一9)的最稳构型及能量，与文献 对比得到一致结果．然后，通过计算得到化合物 Pd(n=1—9)一CHOH的最稳定 构型及吸附能，总结出吸附能随rt值的变化关系．进一步研究计算了各个最稳定吸 附构型中的甲醇羟基氢劈裂后 ，形成的能垒的大小及能垒随n值的变化图像 ，得 出 结论是Pd一cH0一H(羟基氢劈裂后的化合物)的吸附能最低，具有最稳结构． 关键词 ：钯 团簇 ；甲醇；过渡态；密度泛函理论 醇就成为一种值得关注的燃料；(3)燃料电池． 由于甲醇裂解可以产生富氢气体，可用于燃料电 0 引言 池；(4)作为CO和H2的在线源，应用于一些化 甲醇是常用的化工原料，每年的产量很大． 学过程 ，如羰基化、加氢等和材料处理过程． 而甲醇作为直接燃料并不理想，主要是由于其单 Pd是一种工业生产中应用广泛的催化剂， 位体积的热值低，气化潜热大，制动效率较低， 主要用于加氢、脱氢以及氢解等反应，其 良好的 且 甲醇与汽油混合易相分离．但是 甲醇来源容 反应性能等引起 了人们越来越多的重视 ，为了进 易，价格便宜，加之石油能源的价格波动，这些 一 步完善催化剂在催化反应中的催化性能，特别 因素又促成了甲醇能源的研究，企求找到利用 是催化选择性，人们对催化剂性能的诸多因素进 甲醇能源的较好方案 J．甲醇裂解制备氢气和一 行了系统研究，但是有关载体表面有关基团对于 氧化碳，是其 中一个重要的途径． 活性金属颗粒大小的本质影响和与催化剂性能 甲醇裂解是一个吸热反应 (H =91kJ／ 的关系研究还极其有限．人们对催化剂的表面基 mo1)，可以利用发动机的废热以增加燃料热值 ， 团与金属前躯体之间的相互作用模式还没有系 由于热量和空间的有限，需要催化剂具有低温活 统化的认识．Pd作为甲醇分解的催化剂，已有很 性．裂解 甲醇可应用于以下几个方面 ：(1)汽 多报道．载体主要是金属氧化物，如 ceo；、 车发动机．裂解 甲醇像纯氢一样，具有火花点火 A1O 、ZrO、SiO：、TiO等，还有碱金属交换的沸 燃烧的优 良性质．使用裂解甲醇的内燃机可以在 石 (MY)、氟四硅云母等．影响其催化性能的因 更贫乏的燃烧条件下工作 ，而且 比用汽油有更 素很多，如催化剂组成 (Pd负载量及掺杂)、载 高的压缩比，这样可进一步提高裂解 甲醇燃料的 体的性质、工作条件 (温度、压力、空速 SV)、 热效率．裂解甲醇的效率比汽油大约高60％，比 制备方法及前处理工艺等 J．不少文献都报道了 未裂解 甲醇高34％．同时裂解 甲醇燃料 (包括 Pd在催化反应中的作用 ．Shen等通过观察 CO和H)燃烧更加清洁，NO 的释放可大大减 沉积沉淀法和传统的浸渍法制备的Pd—CeO：催 少；(2)燃气涡轮．可以利用燃气涡轮的废热， 化剂，分散度都很高，但前者活性更好 ．XPS显 增加燃料热值，对于发电厂在用电高峰裂解 甲 示，沉积沉淀法载体