不对称Strecker反应的研究.pdfVIP

..~~-~~-~~-~-一一一一一一一一一一一一一一一一一一一— 一— 一一一 一一{G川L 催化不对称Strecker反应的研究 摘要 伪找到一类用于不对称Strecker反应的新的催化体系，我们合成和拆分 了多种手性试剂;通过对多种手性源的筛选，发现手性氮氧偶极化合物能有效 促进芳香醛亚胺的不对称 Strecker反应 (可达到 73%e.e.)，为这类化合物开 辟了新的应用领域 ‘ 本论文研究意义: 1.首次将氮氧偶极化合物引入以亚胺为底物的反应，发现氧原子未从偶极化 合物转移至亚胺的碳氮双键，而且产物也并未被氮氧偶极化合物所氧化。 2 首次发展了手性路易斯碱促进的不对称 Strecker反应:发现在我们采用的 反应条件下存在一个未曾报道的趋势:贫电子的芳香醛亚胺能得到具更高 立体对映选择性的产物。 3.用光学纯的二苯甲酞基酒石酸 (DBTA)首次拆分得到两种氮氧偶极化合 物;并获得了其中一个拆分包夹物的单晶，通过X射线衍射分析确定了客 体分子的绝对构型。 4.发展了一个新的合成方法:高产率、选择性地部分还原联喳琳氮氧化物的 关键词:不对称催化 Strecker反应 醛亚胺 硅睛化 光学 氨基睛 一一一一一一一一一一一-一 StudyonCatalyticAsymmetricStreckerReaction Abstract LiuBo(MajorinOrganicSynthesis) DirectedbyProfFengXiaomingandProf.RangYaozhong Inordertodevelopaneweffectivecatalyticsystemforcatalyticasymmetric Streckerreaction,somechiralreagentswerepreparedandappliedinasymmetric Steckerreaction.Afterevaluatingthesechiralsources,wediscoveredthatchiralN- oxidescanpromoteasymmetricStreckerreactionofarylaldehydeiminesefficiently. Thus,weopenedupanewappliedfieldforthiskindofchiralcompounds. Thesignificanceofourstudyisillustratedasfollows: l.ItwasthefirsttimethatchiralN-oxideswereintroducedinasymmetricreaction ofimine.Incontrasttoourbeforehandwont,theoxygenatomdidnttransfer fromN-oxidetothenitrogenatomofC=Nbondofimineandtheproduct,amino nitrile,wasinsensitivetoN-oxide. 2.ForthefirsttimeweexploitedthechiralLewisbasepromotedenantioselective Streckerreaction.Wefoundoutageneraltendancythatthereactionofimine derivedfromelectron-deficientarylaldehydeandbenzhydrylaminecanafford productwithhigherenantioselectivitythanthatwhichincludeselectron-rich imine.Thisrulehasneverbeenreportedbefore. 3.WedevelopedanewresolvingmethodwithopticallypureDBTAasresolving