富勒烯高分子衍生物的合成、表征与性质研究.pdfVIP

复，旦大学理学不班d匕论文 摘 要 (富勒烯的发现是近几十年来自然科学发展史上最重要的突破之一富勒烯 以其独特的结构和性质在物理、化学、材料与生命科学等领域显示出巨大的应 用潜力和重要的研究价值。近年来，对富勒烯高分子功能材料的研究己成为一 个方兴未艾的新领域，人们用不同的合成方法得到了大量具有不同结构、表现 出不同功能的富勒烯高分子衍生物。然而，由于C6。的加工性能很差且易发生 多加成反应，常常导致C6。化学修饰的高聚物部分或高度交联，给材料的表征 和加工带来很大的困难。因此，如何在温和条件下高选择性、高产率地合成可、 厂 溶易加工的富勒烯高分子衍生物是目前巫待解决且富有挑战性的工作。为此产 刁 本文选择 “富勒烯高分子衍生物的合成、表征与性质研究”为研究课题，采用 多种方法合成了一系列可溶性富勒烯高分子衍生物，并采用多种现代物理化学 测试技术系统地研究了材料的结构、物理及化学性质。全文包括五章内容:第 一章对富勒烯高分子衍生物的研究进展进行了较为全面而系统的评述;第二章 报道了用分步法将苯乙烯和丙烯睛的活性聚合物双阴离子与C6。进行反应，并 对产物进行结构及功能行为研究;第三章报道了用 “One-pot”方法和分步法进 行的C60化学修饰陋!里墅些壑巡的合成与表征;第四章报道了用碳负离 子方法进行的C6。化学修饰的聚丙烯睛的合成与表征;第五章报道了用紫外光 照和AIBN引发等自由基方法合成C6。化学修饰的聚甲基丙烯酸甲醋和聚苯乙 烯，并对产物进行了结构表征。 在〔”人‘研究的基石出上，我“仓“新“ft地提出了分步法合成富勒烯高分子衍生 物，即将C60溶于苯/四氢吠喃混合溶剂，再与活性聚合物双阴离子进行反应以 制备富勒烯高分子衍生物的方法。该反应既可以使活性聚合物双阴离子在混合 溶剂中反应，又可保证C60溶于混合溶剂并且不发生电子转移。我们选择苯乙 烯和丙烯睛为合成单体，采用蔡钠引发合成得到活性聚合物双阴离子溶液，再 将此溶液缓慢滴加至C6。的苯/四氢吠喃混合溶液中，合成得到富勒烯高分子衍 生物。并采用红外吸收光谱、紫外一可见吸收光谱、GPC,ESR,TGA和元素分 析等现代测试技术对产物进行结构表征，证明产物为 “哑铃”状线型高分子衍 生物。 复月.大 学现 学硕 .士论文 为了研究 “One-pot”方法的机理，我们采用因含有吸电子基而使其阴离 子聚合活性较大的甲基丙烯酸甲醋为聚合单体，合成得到了不同C6。含量的C60 MMA共聚物。实验发现在合成中可能伴随C矿一引发MMA聚合及交联化反应 导致本合成方法的产率明显低于C60一苯乙烯共聚物的合成。此外，我们采用分 步法合成了C61MMA聚合物，并测试了产物的光限幅性质。 我们采用金属有机的方法将聚丙烯睛与氢化钠在 N,N一二甲基甲酸胺 (DMF)中反应得到聚丙烯睛碳负离子，再加入不同C6。含量的甲苯溶液，反 应终止纯化后得到手镯型富勒烯高分子衍生物。与母体聚合物相比，产物的红 外光谱在526和577cm”处出现两个新峰，紫外活性区域由280nm扩展至400nm 以上，元素分析和ESR结果证明产物中C6。含量与通过投料比预计的基本吻合。 采用紫外光照和AIBN引发等自由基方法，我们合成得到C6。化学修饰的 聚甲基丙烯酸甲H9和聚苯乙烯衍生物，利用红外吸收光谱、紫外一可见吸收光谱、 GPC.ESR和TGA等测试技术对产物进行表征。实验发现采用紫外光照时，C60 的自由基加成反应在一定时间内 (12小时)己基本完成，反应时f司的延长对产 物分子量和产率并没有明显的影响。采用AIBN为引发剂时，AIBN的摩尔数 必须超过C6。的5--6倍时，C6。才能与高分子链反应完全，生成C6。含量较高的 产物。l抓 复.旦大学理学硕士论文 Abstract Sinceitsfirstdetection,buckminsterfullerene(Cbo)hasgained,aprimaryroleon thescientificscene.Duetotherichnessofunusualstructuresandoutstandingelectric, conducting,magneticandphotophys