聚丙烯乙烯1辛烯共聚物共混过程瞬态的在线分析及共混物性能研究.pdf

摘要 中文摘要 本文使用啮合同向双螺杆挤出机在不同加工条件下制备了不同共混组成的 等规聚丙烯／聚乙烯．1．辛烯(PP／POE)共混物，利用在线小角激光背散射系统 (in．1ineSALS)和扫描电子显微镜(SEM)研究了PP／POE在共混过程中的相分散和 相归并过程，并研究了共混物的结晶性能和流变性能。 使用in-lineSALS和SEM对共混过程的瞬态分析表明PP／POE共混物在沿 螺杆经加料斗．压缩输送-力口热塑化．混合均质的挤出过程中，分散相粒子经历由最 初的熔融混合，粒子尺寸较大，混合不均匀到分散混合细化，尺寸减小，分散均 匀的过程。在共混过程中存在一个临界粒径尺寸，当粒径小于临界粒径尺寸时， 会发生相的聚集，反之是相的分散过程。在本文所使用的原料及加工条件下，临 界粒径尺寸为0．25¨m(POE含量大于25叭．％时或POE含量20州．％，转速小于 84rpm时)。在沿螺杆距进料口1．33m的位置和口模处，随着分散相含量的增大， 粒子间的碰撞聚集作用使分散相尺寸增大，分布宽度变大，分散呈不均匀状态； 且当螺杆转速84印m和共混温度范围2lO．220℃时，POE在PP中处于最佳分散 状态。 此外，对共混物的相归并过程进行了深入研究。实验结果表明在密炼机中当 转子停止转动并降低PP／POE共混物温度时，在共混物发生结晶之前，没有相归 并发生，在结晶过程中，有相归并行为；同时在结晶完善时相归并行为终止。且 in．1ine SALS方法可灵敏的检测到PP的受限结晶，结晶温度较PP本体状态低30℃； 广角X光衍射(删D)测试表明此时PP结晶形态仍为a晶。剪切诱导相归并时， 认为PP／POE共混物形态演变应该是分成三段，这三段可以用不同的标度函数来 刻画。 研究了PP／POE共混物的结晶性能，探讨了共混组分对共混物热力学性能的 影响。研究了POE的加入对PP等温结晶动力学的影响，结果表明Avrami方程 能够较准确地描述共混物等温结晶初期过程；当POE作为分散相时，PP／POE共 混物具有两个相对独立的结晶峰和熔融峰；等温结晶、熔融曲线及懒D谱图 分析表明POE的加入对PP的结晶起到了诱导结晶的作用，使得PP的晶粒尺寸 变大。观察到当PP以小颗粒分散在POE中时会发生的受限结晶现象。通过TEM 直接观察到了PP分散在POE中的形态，且随着PP含量的提高，颗粒形态粗化； 摘要 相应的DSC及偏光分析表明以小颗粒分散在POE中的PP粒子发生了受限结晶。 PP／POE体系的流变测试结果表明：温度是影响共混体系粘度的主要因素， 温度越高，粘度越低；POE含量越高，体系粘度对温度的敏感性越弱；动态测 试条件下，随着温度升高及POE含量的增加，体系的粘度降低，模量值也降低 (POE含量10嘶一％和20叭．％的组分例外)。动态频率扫描测试中，体系的动态 剪切模量G’和动态损耗模量G”随频率的升高而升高，复数粘度刁+随频率的升高 而降低。不同频率下模量和粘度与POE含量的关系都表明：当POE含量为10埘．％ 和20嘶．％时，共混物的G’和G”具有最高值；当温度为2lO℃和220℃时，POE 含量10、柞％的共混物松弛时间最长。以上结果都说明POE含量为10wt．％或 20叭．％的共混物分子链段的相互作用都强子其他组分的共混物，这一结果和 PP／POE体系相形态有关。 关键词：P胛oE共混物；相形态；相归并；等温结晶；动态流变测试 摘要 ABSTRACT Isotactic withvarious blendratioswere inan twin—screweXtmderunder preparedinte册eshingco—rotating difkrent conditions．The mixing mo印hologydeVelopment，thermalpropenies锄d ofPP／POEblendswere indetaj