导电聚合物纳米复合薄膜的制备及其氨敏特性研究.pdf

摘要 摘要 作为气体传感器的核心，气敏材料正在由单一材料向复合材料发展。导电聚 合物／无机纳米复合材料综合了导电聚合物和无机纳米材料的各自优点，在气敏特 性方面拥有许多优异的性能。本论文运用原位自组装技术制备了一系列导电聚合 物／无机纳米复合薄膜，并运用多种方法对其进行了表征和分析：设计并制备了平 面微叉指电极器件结构，深入研究了导电聚合物／无机纳米复合薄膜传感器的NH3 气敏性能。将不同的导电聚合物／无机纳米复合薄膜应用于微气体传感器阵列，同 时与人工神经网络模式识别技术相结合构成气体辨识系统，初步实现了对多气体 的定性分析。其主要内容归纳如下： 1．室温条件下，运用原位自组装技术制备了聚吡咯(PPy)和聚吡咯／--氧化 光谱分析表明，PPy和Ti02在形成纳米复合材料时二者之间存在一定的相互作用； 热失重法(TG)分析表明，PPy／Ti02纳米复合材料较纯PPy材料的热稳定性好； 形貌分析发现，PPy／Ti02纳米复合材料呈典型的核一壳结构，其复合薄膜比单一 的PPy薄膜生长地更均匀、致密，且颗粒粒径更小，这使得复合薄膜具有更大的 比表面积及更多的表面活性位，结构缺陷减少，纳米粒子吸附能力增强，从而使 得复合薄膜的敏感性能优于纯的PPy薄膜，这与气敏特性研究结果一致。当Ti02 溶胶的浓度为O．1wt％，薄膜沉积时间为20 rain时，PPy／Ti02纳米复合薄膜传感器 的敏感性能最佳。建立了PPy基气体传感器微观气敏响应模型，并根据该模型计 1．32x10五。 薄膜，并研究了其NH3敏性能。实验发现，在PANI链增长初期插入基片可获得 光滑透明的薄膜；PANI／Ti02纳米复合薄膜传感器能够有效探测较低浓度的NH3 (1 膜的多孔纳米纤维网状结构更有利于气体的吸附和扩散，同时在Ti02表面形成的 正电荷消耗层造成了复合薄膜对NH3气体活化能和物理吸附焓的降低。掺杂酸种 类和聚合温度对PANI／Ti02复合薄膜的形貌及气敏性能有一定的影响。结果表明， ppm) 摘要 的响应时间达到2S，恢复时间小于60S，其灵敏度值与NH3浓度具有良好的线性 特性；该传感器同时具有良好的重复性、选择性和稳定性。温度对该传感器的响 应特性有较大影响，其对NH3的灵敏度值随温度的升高呈倒数关系减小，而环境 湿度的影响则相对较小。 NH3敏感性能，重点研究了阳离子表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵(”rAB)和 纳米复合薄膜形貌及气敏特性的影响。X射线衍射分析(XIm)和形貌分析发现， 更致密的纳米纤维网状结构，且纳米纤维直径更小；但不同浓度的TTAB造成了 形成的超分子结构有关。气敏特性研究表明，采用TTAB且TTAB与纳米粉体的 物质的量为O．5时，制备的复合薄膜具有最高的灵敏度，但其响应及恢复时间增长， 这可能是由于致密的薄膜表面在一定程度上阻碍了气体分子的吸附和解析。基于 力学方程，模拟结果与实际响应曲线有较好的一致性。 4．采用4个半导体气体传感器分立元件构建了气体传感器阵列，并分别与基 于误差反向传播算法(BP算法)的BP神经网络和自组织竞争网络相结合，实现 了对40．1000 ppm浓度范围内CO和H2气体的定量与定性分析。在此基础上，首 次以PANI及PANI／无机纳米复合薄膜微传感器单元构成原始气体传感器阵列，并 和PANI／MWNT等4个薄膜微传感器单元构成优化阵列；将该优化阵列与概率神 经网络(PNN)相结合构成气体辨识系统，完成了一定浓度范围内的NH3、CO和 H2单一气体的定性识别。 关键词：气体传感器，原位自组装，纳米复合薄膜，NH3，人工神经网络 II ABSTRACT ABSTRACT the materialis fromthe As nucleusof sensors，the