脂肪族水性聚氨酯的合成及结构与性能关系的研究.pdf

聚氨醋均为半相容性结构体系，但聚醚型水性聚氨酷微相分离程度较大。当软 段的分子量为2000时，聚醋和聚醚型水性聚氨醋均出现明显的两相结构。对 水性聚氨醋的力学性能，聚酷型产物具有较高的硬度、模量和拉伸强度;聚醚 型产物则具有较高的伸长率;聚醚酷型产物的伸长率最高，拉伸强度适中。狡 基含量对产物的力学性能和动态力学性能也具有较大的影响，狡基含量较高 时，体系的微相分离程度加大，软段的玻璃化转变温度 T〔gs)移向低温区， 硬段玻璃化转变温度 (Tgh)移向高温区。说明梭基含量升高后，软硬段的极 性差异增大，促进了体系的微相分离。 首次采用二维相关红外光谱对脂肪族水性聚氨酷动态拉伸过程中的微观结 构变化进行了系统的研究。通过同步、异步二维相关光谱分析，大大地提高红 外光谱的分辨率，可以检测观察到普通红外中分辨不出的新谱带:对聚氨酷中 严重重叠的拨基和C-0伸缩振动吸收谱带也能够很好地进行分辨。明确了凝聚 态中官能团之间的相互作用关系。从一个崭新的角度阐明了各种官能团对外部 扰动的响应顺序，各种拨基随外力拉伸的取向次序依次为:游离氨酷拨基 (1732cm-),氢键化聚酷拨基 (1719cni)、游离聚酷拨基 (1748cm一)和氢键 化氨酷碳基(1709cm一)oC-0键对外力响应的顺序依次序为1137cm-,1251cm, 1246cm一,1132cm。通过拨基吸收区和C-0伸缩振动吸收区的综合分析，我 们可以得出样品中官能团对外力的响应顺序为:1137cm1251cm1732cm (1704crn)1719cni1246cni1748crri1132cnY1709crri。我们可以 作出如下推断:当样品受到外力拉伸时，水性聚氨醋分子的主链首先作出响应， 即发生取向，由此产生的内部应力作用于两相的界面层，然后再依次传递给软 段微区和硬段微区。这些研究结果为材料的设计提供了理论依据。) 关键词脂肪族水性聚，酉旨，相转变，离涵离卜子复合型亲水单体，微相分离， 红外光谱，二维相关分析。 Investigation on thesynthesis ofaliphatic waterborne polyurethanesandtherelationshipsofpropertieswithstructure Abstract Thesynthesisofaliphaticwaterbomepolyurethanesandtherelationships ofpropertieswithstructurewasstudied.Itconsistsofthreemainparts:(1)thestudy onthephaseinversionbehaviorsduringemulsificationprocess;(2)thestudyon particlesize,distributionandstabilityofwaterbomepolyurethanes;(3)the investigationontherelationshipsbetweenmorphologyandproperties Severalaliphaticwaterbornepolyurethaneprepolymersarepreparedrfom isophoronediisocyanate(IPDI),dimethylolpropanicacid(DMPA),poly(butylene adipate)(PBA)andpolypropyleneglycol(PPG).Theprepolymersareblockedwith 2-methoxyethanol,followedbyneutralizationpendantcarboxylbytriethylamine (TEA),thendilutedto50wt%withmethylethylketone(MEK)，emulsifiedby addingdeionizedwaterunderconstantagitation.Theprincipleofemulsificationis explained.Theaggregatedstructureofprepolymersinorganicsolventisdiscussed Theprepolymermoleculeswithionicgroupscanformsegmentsmicroioniclattices Theemulsificationproce