一步法气相催化合成甲基异丁基酮研究.pdf

Abstract Inthispaper,catalyticactivitiesofoxidatesforsynthesizing MIBKinvaporphasebyonestepwerestudied.Bystudyingthe sortsandcontentoftheoxidates,theseswerefounded:Atnormal pressure,the而xtureoftheCu/Zn/Aloxidatescanusingasthe catalystbothforisopropanoloracetone/hydrogen synthesizing 子 MIBKbyonestep;TheCuOcatalystsurportedbythemixtureof ZnO/A1203hassomestabiliyt.Besidesthose，theoptimumoperating conditionforthesetwomethodsisfoamchd. 1大从月.山几 一步法气相催化合成甲基异丁基酮的研究 1文献综述 1.1甲基异丁基酮的基本性能 甲基异丁基酮(MIBK)是一种饱和脂肪一元酮[1.2.3.4.5.61，分子结构式为((CH;)2CHCH2000H3, 是一种可燃的、无色透明的液体，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、醋等多种有机溶剂。分子量为 100.16。它的基本物理化学性质如下:沸点116.8C;凝固点一84.7C;相对密度((d420)为0.7978:运 动粘度为0.6cp(200C);折射率 (20)1.3962;介电常数 (20)为13.1;表面张力 (201C)23.64达 因握米2;，开口闪点为24C:闭口闪点16C;燕发速率是乙醚的6.7倍:其溶解能力为醋酸醋的 10倍;自燃温度为460C;爆炸极限1.4^-1.68(体积)。 1.2合成甲基异丁基酮的工艺进展 国外早在 1913年就合成了MIBK，以后又实现了工业化生产。MIBK的生产方法按反应状态 可分为液相法和气相法;按原料可分为:异丙醉法、丙酮一异丙醉法、丙酮法、4一丙墓戊烯法。 按工艺步骤又可分为三步法、二步法和一步法。目前国内先后开发了丙酮一步法、丙酮一异丙醇法。 1.2.1异丙醇法 1942年Ipatieff首次用异丙醇合成了MIBK.以后相继开发了液相法、气相法。异丙醇生产 MIBK的机理一般被认为:()(1)异丙醉在脱氢催化剂表面上脱氢变为丙酮:(2)在酸碱催化剂表 面上，丙酮和异丙醇分子间脱水生成MIBK。目前，国内单独用异丙醉为原料合成MIBK的研究还 未见报道。 1.2.1.1异丙醇气相法 1月仁月成自.月‘ 据捷克专利C[5241，425]]sl报导:异丙醉和水的共沸混合物在含cu的催化剂上进行脱氢反应， 产物的选择性很大程度上依赖于温度和投料璀化剂的比值，当气相混合物空速为 1.42h一’，反应温 度为220℃时，得到丙酮254%(重量)，异丙醇.1135%，MBIK21一5%，二异丁基酮口BIK)6.46%，牛甲 基一2一戊醇(MBIC)221%。而在 340℃、空速8.4h6一’下所得产物:丙酮95.48%，异丙醉4.01%， MBIK015%。 日本专利PJ[27，51，3430]ll也提到在Pd 和磷酸锌作用下，异丙醉可生成丙酮和MBIK。实例: 将nz3伊q)2和PdN(q)2的混合溶液在100一102℃加热3小时(通氢气)，所得催化剂含Pd仓5%。在305 ℃下，气态异丙醇通过一填充催化剂的石英管，2一2.5小时，产物中含62%的丙酮和11%的MBIK。 12·1·.2异丙醇液相法 据协和发酵工业专利[特许公报，昭48一35425]报导0]11:异丙醉在氢气氛下，以从仇，Th02- Baco3一cuo作催化剂，可生产MmK和MBIc。专利实例为:反应是在280℃、氢气压力43atlll和 异丙醇(98%)空速2.h0’，的条件下进行的。其中异丙醉的转化率是82%，M田K和MIBc的联合产 率是81%(重量)o 此外还有人以兰尼铜为催化剂1111，异丙醉催化脱氢制MBIK。而且其中提到用压碎法比由成